---

спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой систе­мой освещения щели с трехступенчатым ослабителем;

генератор высоковольтной искры любого типа (ИГ-3, ДГ-2, УГЭ-4, УБИ-1 и т. д.);

спектропроектор типа СП-18;

микрофотометр типов МФ-2, МФ-4 или ИФО-451 или любого типа;

спектрально-чистые угольные электроды диаметром 6 мм.

Верхний и нижний электроды должны иметь плоскую разряд­ную поверхность. Перед проведением анализа угли обжигают при силе тока 3—5 А в течение 30 с и проверяют на отсутствие в них примесей в условиях данной методики. При этом в спектре не дол­жно быть линии Na — 330,29 нм;

фотопластинки спектрографические типа ЭС, светочувствитель­ностью 10 единиц, или фотопластинки спектральные, типа II, чувствительностью 16.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

Растворы сравнения готовят из реактивов безводного углекис­лого натрия (Na₂CO₃) и углекислого калия (КгСО₃) или СОП.

Реактивы тонко растирают, высушивают при 105—110°С и про­каливают при 500—550°С до постоянной массы. Из прокаленных солей натрия и калия с учетом примеси углекислого натрия в ре­активе углекислого калия, найденной по п. 3.3.3, готовят смеси со следующей массовой долей компонентов, %:

Полученные смеси растворяют в воде до получения плотности растворов 1,300 г/см³.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

Предварительно К2СО3 и Na₂CO₃ растирают и прокаливают до постоянной массы по п. 3.3.2. Готовят несколько образцов, вводя Na₂CO₃ в последовательно возрастающих количествах.

Первую добавку выбирают близко к предполагаемому содержа­нию Na₂CO₃ в реактиве КгСО₃: Ci = C_x; С₂=2С_Х; С₃=4С_Х и т. д. (достаточно 3—4 добавок).

Каждую порцию К2СО с добавками Na₂CO₃, а также порцию К2СО3 без добавки Na₂CO₃ растворяют в воде до получения плот­ности растворов 1,300 г/см³.

Съемку полученных растворов и обработку фотопластинок проводят по пп. 3.3.4—3.3.5.

Строят график, откладывая по оси ординат разность почерне­ний

△S=Sa’a —5к>

где S_NA— почернение линии натрия (330,29 нм);

S_K— почернение линии калия (344,67 нм),

а по оси абсцисс — логарифм массовой доли добавки Na₂CO₃, вы­раженной в процентах.

С помощью полученного градуировочного графика по значе­нию AS реактивы К2СО3 без добавки Na₂CO₃ определяют массо­вую долю примеси Na₂CO₃ в реактиве. За окончательный резуль­тат принимают среднее арифметическое не менее трех независи­мых анализов.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Напряжение — 220 В, сила тока — ЗА, ширина щели — 0,03 мм, диафрагма на промежуточном конденсоре — 3 мм, расстояние между электродами — 3 мм, время экспозиции зависит от чувстви­тельности фотопластинок.

После обжига электродов на плоскую поверхность нижнего электрода пипеткой наносят каплю раствора сравнения, которую сжигают в течение 5 с, затем наносят вторую каплю, третью, при необходимости четвертую. На пластинке экспозиция должна быть прерывистая: 3—4 капли через каждые 5 с. На этой же пластинке описанным способом сжигают все растворы сравнения (по 2 парал­лельных измерения каждого раствора).

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют и фиксируют в течение времени, указанного на упаковке фотопластинок, про­мывают в проточной воде и сушат на воздухе. Затем фотопластин­ку рассматривают под спектропроектором. Проводят фотометри- рование спектральных линий, измеряя почернение аналитических линий натрия S_NA и калия S_K, пользуясь логарифмической шкалой. Вычисляют разность почернений AS = S_na—S_K. По значениям рас­творов сравнения строят градуировочные графики в координатах: разность почернений AS— логарифм массовой доли углекислого натрия, выраженной в процентах.

20—30 г анализируемой пробы углекислого калия растворяют в воде до получения плотности раствора 1,300 г/см³.

Съемку спектров, обработку и фотометрирование фотопласти­нок проводят по пп. 3.3.4—3.3.5.

Используя градуировочный график, находят значения логариф­ма массовой доли углекислого натрия (ПагСОз), соответствующее полученному значению AS. С помощью таблиц логарифмов нахо­дят значение массовой доли углекислого натрия (Х_&) в процентах.

При содержании в пробе технического углекислого калия угле­кислого натрия (ПагСОз) менее, чем в реактивном углекислом калии марки х. ч., используемом для приготовления растворов сравнения, определение массовой доли натрия в пересчете на ИазСОз проводят по методу добавок по п. 3.3.3 непосредственно из пробы.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительные расхождения между ко­торыми не должны превышать допускаемые расхождения, равные для норм не более 1%—15%, для норм от 1 до 3% —10%, для норм более 3%—5%, при доверительной вероятности Р=0,95.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

(Измененная редакция, Изм. № 4).

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентрации c(AgNO₃)=0,l моль/дм³;

кислота азотная по ГОСТ 4461—77;

аммоний роданистый по ГОСТ 27067—86, раствор концентра­ции c(NH₄CNS) =0,1 моль/дм³;

аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные) по ТУ 6—09—5359—88, готовят следующим образом: 42 г железоаммонийных квасцов растирают в порошок и растворяют в 100 см³ воды. Насыщенный красноватый раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр и к мутному фильт­рату добавляют по каплям азотную кислоту до осветления рас­твора;

бумага лакмусовая нейтральная;

водорода перекись по ГОСТ 10929—76;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

весы лабораторные по ГОСТ 24104—88, 2 и 3-го классов;

гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82;

колба Кн-1—250—18 ТХС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1—10, 1—100 по ГОСТ 1770—74;

бюретка 3—2—10—0,05 по ГОСТ 20292—74;

стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

Взвешивают 9,8—10,0 г продукта первого сорта или 1,9—2,0 г продукта второго сорта или 0,9—1,0 г продукта третьего сорта (ре­зультат взвешивания в граммах записывают с точностью до чет­вертого десятичного знака), переносят в коническую колбу вмес­тимостью 250 см³, прибавляют 100 см³ воды, 1—3 см³ перекиси водорода, кипятят 5 мин, нейтрализуют азотной кислотой до прек­ращения выделения углекислого газа, прибавляют 1—2 см³ избыт­ка азотной кислоты и еще кипятят 5 мин до полного разложения перекиси водорода, охлаждают. Объем раствора должен быть Й0—90 см³.

К раствору из бюретки приливают 5—10 см³ раствора азотно­кислого серебра, 2 см³ раствора железоаммонийных квасцов и из­быток азотнокислого серебра оттитровывают раствором роданис­того аммония до появления устойчивой красноватой окраски рас­твора.

V (К—Г,)-0,003545-100
л₂—- ■ ,

т

где V — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно c(AgNO3)=0,l моль/дм³, взятый для анали­за, см³;

V1 — объем раствора роданистого аммония концентрации точно c(NH₄CNS) =0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка раствора азотнокислого сереб­ра, см³;

0,003545 — масса хлор-иона в граммах, соответствующая 1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации точно c(AgNO₃)=0,l моль/дм³, г/см³;

т — масса навески углекислого калия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительные расхождения между ко­торыми не должны превышать допускаемые расхождения, рав­ные для норм не более 0,05% —15%, для норм от 0,05 до 1,0% — 10%, для норм более 1,0%— 5%, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускается определять массовую долю хлоридов в пересчете на ион хлора рентгеноспектральным методом (см. приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят аргентометрическим методом.

3.4а. 1. Аппаратура, реактивы, растворы

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор с массовой долей 25%;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентрации с (AgNO₃)=0,l моль/щм³;

раствор, содержащий 1 мт хлор-иона в 1 см³; готовят поГОСТ 4212—76 (раствор А); 1 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мт хлор-иона (годен в течение суток);

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

бумага универсальная (индикаторная);

фильтр обеззоленный «синяя лента»;

водорода перекись по ГОСТ 177—88, раствор с массовой долей 30%;

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М (или других типов);

стакан Н-1—100 ТС по ГОСТ 25336—82;

колба мерная 1—50(100)—2 по ГОСТ 1770—74;

цилиндр 1—5, 1—25 по ГОСТ 1770—74;

пипетка 2—2—5, 2—2—10 по ГОСТ 20292—74;

весы лабораторные 2-го и 3-го классов по ГОСТ 24104—88;

гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82.

3.4а.2. Проведение анализа

(10±0,2) г продукта, прокаленного при температуре 500°С до постоянной массы, взвешивают и помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 ом³, растворяют в воде, доводят объем водой до мет­ки, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата. Фильтрат сохраняют для определения массовой доли сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион по п. 3.56.

Одновременно готовят раствор сравнения, содержащий в таком же объеме 0,1 мг хлор-иона (что соответствует 10 см³ раствора Б), 2 см³ азотной кислоты, 1 см³ азотнокислого серебра.

Через 20 мин измеряют оптические плотности анализируемого раствора и раствора сравнения по отношению к контрольному рас­твору, содержащему в том же объеме 2 см³ раствора азотной кис­лоты, 1 см³ раствора азотнокислого серебра, при длине волны 480—-490 нм в кюветах с толщиной поглошающего свет слоя 50 мм.

Продукт считают соответствующим стандарту, если оптическая плотность анализируемого раствора углекислого калия не превы­шает оптической плотности раствора сравнения.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72;

аммоний односернистый, раствор по ТУ 6—14—10—151—86 или натрий сернистый по ГОСТ 2053—77, раствор с массовой долей сернистого натрия 20%;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор концентрации с(ВаС1₂-2Н₂О) =0,05 моль/дм³; готовят следующим образом: 12,21 г хлористого бария растворяют в 300—400 см³ воды, фильт­руют, если раствор мутный, переводят в мерную колбу вмести­мостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают;

магний хлористый по ГОСТ 4209—77, раствор c(MgCI₂- •6H₂O)=0,0s моль/дм³; готовят следующим образом: 10,17 г хло­ристого магния растворяют в 300—400 см³ воды, фильтруют, если раствор мутный, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают;

водорода перекись по ГОСТ 10929—76;

метиловый красный (индикатор), раствор с массовой долей ин­дикатора в спирте 0,1%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1 по объ­ему;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87;

этилендиамин-Ы.М.М'.Ы'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор концентра­ции c(CioHi₄N₂Na₂0₈-2H₂0) =0,05 моль/дм³, содержащий гидро­окись натрия; готовят следующим образом: 18,62 г трилона Б рас­творяют при нагревании в 200—250 см³ воды, переносят в мер­ную колбу вместимостью 1 дм³. Отдельно в небольшом количестве воды растворяют 4 г гидроокиси натрия и постепенно при переме­шивании приливают к раствору трилона Б. Раствор в колбе дово­дят до метки водой, перемешивают и, если раствор мутный, фильт­руют. Коэффициент поправки (титр) раствора трилона Б устанав­ливают в соответствии с ГОСТ 10398—76 по раствору соли цинка;