---

3.8.2. При использовании фонового электролита Б золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании в 5 см фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см.

3.8.3. При использовании фонового электролита В золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле в 8 см фонового электролита, внося его порциями по 2 см и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см.

3.8.4. Предварительное экстракционное выделение кадмия используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп.3.8.1-3.8.3, не удается получить четкий пик кадмия в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешающих элементов.

3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см бидистиллированной воды и 2 г лимонной кислоты. После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.

Раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 или 500 см и смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой, объем доводят примерно до 150 см.

Кадмий несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрацией 1 г/дм, затем - 0,2 г/дм.

Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см бидистиллированной воды и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см раствора соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм, встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.

Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм. Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см. Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 см и затем досуха на водяной бане.

Остаток растворяют в 10 см фонового электролита Б.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 см разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 см бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 см раствора лимоннокислого аммония, 1 см раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.

Кадмий экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п.3.8.1.

3.8.5. При анализе поваренной соли 25,00 г соли растворяют в стакане в 200 см бидистиллированной воды, приливают 1 см раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см. Смывают стакан и фильтр бидистиллированной водой и доводят объем раствора примерно до 400 см, приливают 20 см раствора хлористого аммония, 10 см раствора лимоннокислого натрия. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива, вводят 1 см раствора фенолового красного и приливают раствор гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм до появления фиолетовой окраски раствора, а затем приливают еще 5 см раствора гидроокиси натрия. Полученный раствор перемешивают и несколько раз экстрагируют кадмий раствором дитизона в хлороформе порциями приблизительно по 5 см до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз до 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм, затем - 0,2 г/дм.

При анализе вакуум-выварочной соли обработку раствора серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.

Дитизоновые экстракты собирают в делительные воронки вместимостью 250 см и приливают двумя порциями по 50 см бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см хлороформа и приливают его к объединенным экстрактам.

В делительную воронку с днтизоновыми экстрактами добавляют 2 см соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды. Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Ж, смывают фильтр тем же электролитом и доводят объем до 10 см.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см.

Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,6 до минус 1,0 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.

4.1.1. Прямое полярографирование

Используют в тех случаях, когда массовая доля кадмия в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.

Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см помещают по 4 см контрольного или испытуемого раствора по пп.3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.

Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика кадмия.

Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика кадмия на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика кадмия.

4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением кадмия в испытуемый раствор

Используют при анализе образцов с низкой массовой долей кадмия или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика кадмия.

Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см помещают по 4 см контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество кадмия (0,2-0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика кадмия.

Далее поступают, как указано в п.4.1.1.

Примечание. При работе по пп.3.8, 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипеткой.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю кадмия () в млн (мг/кг) или массовую концентрацию () в мг/дм вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с погрешностью до 1 мм соответственно по формулам:

при прямом полярографировании по п.4.1.1:

;

;

при полярографировании по п.4.1.2:

;

,

где - масса навески продукта, взятая для озоления, г;

- масса кадмия, добавленная перед вторым полярографированием, мкг;

- масса кадмия, предварительно добавленная для получения четкого пика кадмия, мкг;

- масса кадмия в контрольном растворе, мкг;

- общий объем испытуемого раствора, приготовленного из озоленной навески, см;

- объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования, см;

-объем продукта, взятый для озоления, см;

- высота пика кадмия, полученная при первом полярографировании, мм;

- высота пика кадмия, полученная при втором полярографировании, мм.

Вычисление производят до третьего десятичного знака.

Примечание. При анализе поваренной соли: -масса навески в пересчете на сухое вещество, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение () результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют ±0,08·.

5.4. Минимальная концентрация кадмия, определяемая указанным методом, составляет 0,02 мкг в см полярографируемого раствора.

При анализе поваренной соли минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом, составляет 0,25 мкг в исследуемом объеме пробы массой 25 г [0,01 млн (мг/кг)].

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,22·.

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при 0,95.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Метод основан на предварительном концентрировании кадмия и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100-200 °С.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин.

Воронки делительные ВД-1-50 XС, ВД-1-500 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки стеклянные вместимостью 1, 2, 5, 10, 50 и 100 см.

Стаканчики для взвешивания СВ 24/10 по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 25%.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32.

Вода бидистиллированная.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523, раствор концентрации (MgSO)=1 моль/дм.

Кадмия окись по ГОСТ 11120, х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч., плотностью 1,40 г/см.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., или по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы концентраций (NaOH)=1 моль/дм и 3 моль/дм.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 50%.

Натрий хлористый, х.ч., для спектрального анализа.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой долей 1%, хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Стандартные растворы кадмия.

Раствор 1, содержащий 1 г кадмия в 1 раствора; готовят следующим образом: растворяют 1,1420 г окиси кадмия в 20 см соляной кислоты (1:1) и разбавляют объем полученного раствора бидистиллированной водой до 1 дм.

Раствор 2, содержащий 1 мкг кадмия в 1 см раствора; готовят путем отбора 10 см раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. От полученного раствора отбирают 10 см в мерную колбу вместимостью 100 см и разбавляют водой до метки.

Раствор 3, содержащий 0,1 мкг кадмия в 1 см раствора; готовят путем отбора 10 см раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

При содержании кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см помещают по 10,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см раствора хлористого аммония, 10 см лимоннокислого натрия, 6 см раствора гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=1 моль/дм и тщательно перемешивают. Приливают 5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см. Водный слой промывают 2 см четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют и сливают в стаканчик для взвешивания.