---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА С.СР

РЕАКТИВЫ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСИ ОБЩЕЙ СЕРЫ
В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

ГОСТ 28738-90

(СТ СЭВ 6764-89)

И

30 коп. БЗ 8—90/642

здание официальное >

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО УПРАВЛЕНИЮ
КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ И СТАНДАРТАМ
МоскваУДК 66.061 : 54—41 : 143.06 : 006.354

Группа Л59

государственный стандарт СОЮЗА ССР

РЕАКТИВЫ

Методы определения примеси общей серы
в органических растворителях

гост

28738—90

Reagents. Methods for the determination of sulphur
compounds in organic solvents

(СТ СЭВ 6764—89)

ОКСТУ '2)&0©

Дата введения 01.01.92

Настоящий стандарт распространяется на химические реакти­вы и устанавливает следующие методы определения содержания примеси общей серы в органических растворителях:

спектрофотометрический;

титриметрический с применением никеля Ренея.

1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ

Издание официальное

(6) Издательство стандартов, 1991

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

нения, указывают в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.

Допускается объем анализируемого раствора отмеривать пипет­кой или цилиндром с погрешностью не более 1%.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ПРИМЕСИ ОБЩЕЙ СЕРЫ
   СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Метод основан на предварительном окислении серы, находя­щейся в анализируемом растворителе, в сульфат с последующим восстановлением до сероводорода под действием восстановитель­ной смеси, улавливании сероводорода раствором ацетата цинка и колориметрическом определении полученного сульфида по реак­ции с N, N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии ионов трех­валентного железа в сернокислой среде.

2:1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр любого типа, позволяющий проводить изме­рения в интервале длин волн от 400 до 800 нм.

Холодильник ХПТ-1—400—14/23 ХС или ХШ-1—200—19/26 ХС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХШ-1—300—29/32 ХС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХШ-1 —100-14/23 ХС по ГОСТ 25336.

Склянка СПЖ-250 по ГОСТ 25336.

Колба КГУ-2—1—100—14/23 (19/26) ТС по ГОСТ 25336.

Колба КГУ-2—1—500—29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Колба П-1—50—14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Колба 2-50-2 по ГОСТ 1770.

Колба 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Колба 2—100—2 по ГОСТ 1770. •

Цилиндр 2(4)—25 по ГОСТ 1770.

Цилиндр 1(3)—250 по ГОСТ 1770.

Пипетка 7—1—5 по ГОСТ 20292.

Пипетка 7—1—25 по ГОСТ 20292.

Вода дистиллированная, не содержащая кислорода; готовят по ГОСТ 4517.

ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517.

/—реакционная колба; 2—об­ратный холодильник Черт. 1

Восстановительная смесь; готовят еле дующим образом: собирают установку, как показано на черт. 1. 400 г (266 см³) йодистоводородной кислоты помещают в реакционную колбу 1 со шлифом вмести­мостью 500 см³, прибавляют 85 см’ ук­сусной кислоты, перемешивают, прибав­ляют 8,6 г гипофосфита натрия, переме­шивают и кипятят с обратным холодиль­ником 2 не менее 1 ч, пропуская через кипящую смесь азот. Затем смесь охлаж­дают в токе азота и хранят в той же кол­бе, закрытой стеклянной пробкой.

Квасцы железоаммонийные по ТУ 6—09—5359—88; готовят следующим об­разом: растворяют 12,5 г железоаммо­нийных квасцов в 20—30 см³ воды в мерной колбе вместимостью 50 см³, при­бавляют 1,5 см³ серной кислоты, дово­дят объем раствора водой до метки и пе­ремешивают.

Кислота йодистоводородная по ГОСТ 4200, х. ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204. ;

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Медь (II) сернокислая 5-водная по

N, N-диметил-п-фенилендиамин по ТУ 6—09—07—1531—86, раствор с массовой долей 0,09%; готовят следующим образом: 0,93 г N, N-диметил-п-фенилендиаіМина помещают в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см³, растворяют в 750 см³ воды, перемешивают, прибавляют 200 см³ серной кислоты, охлаждают, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в тече­ние 6 мес.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 10%, готовят по ГОСТ 4517.

Вода бромная: готовят по ГОСТ 4517.

Калия гидроокись (калия гидроксид) по ГОСТ 24363, раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ в этаноле; готовят поГОСТ 25794.3.

Азот газообразный по ГОСТ 9293, очищенный от кислорода и сероводорода пропусканием через систему трех последовательно соединенных склянок для промывания газа: первую склянку за­полняют на */з щелочным раствором пирогаллола, вторую склян­ку заполняют на 7з раствором сульфата меди (II), третью запол­няют на '/з водой.Натрий фосфорноватистокислый 1-водный (натрия гипофосфит) по ГОСТ 200.

Пирогаллол, щелочной раствор, готовят по ГОСТ 4517.

Цинк уксуснокислый 2-водный (цинка ацетат дигидрат) по ГОСТ 5823, раствор с массовой долей 10%.

Раствор, содержащий сульфаты, готовят по ГОСТ 4212, раз­бавленные растворы сульфатов массовой концентрации 0,01 мг в 1 см' готовят соответствующим разбавлением водой.

Для построения градуировочного графика собирают аппарату­ру в соответствии с черт. 2.

7—реакционная колба; 2—обратный холодильник; 3—промывная колонка; 4—колба-приемник; 5—трубка

Черт. 2

В пять мерных колб вместимостью 100 см³ помещают указан­ные в таблице объемы раствора, содержащего сульфат. Объем раствора доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

2*

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий сульфата. В реакционную колбу 1 помещают по 1,0 см³ раствора поочередно из каждой мерной колбы и по 15 см³ восстановитель­ной смеси. В промывную колонку 3 помещают 15 см³ воды. В кол­бу-приемник 4 помещают 2 см³ раствора ацетата цинка и 15 см³ воды. Через прибор пропускают со скоростью 2 пузырька в секун­ду очищенный азот в течение 10 мин. Смесь в реакционной колбе 1 нагревают на электроплитке до кипения и кипятят в течение 5 мин при пропускании азота. Затем прекращают нагревание и пропускают азот еще в течение 10 мин. Колбу-приемник 4 вместе с трубкой 5, погруженной в раствор, отсоединяют от прибора. Прибавляют к раствору 2,5 см³ раствора N, N-диметил-п-фенилен- диамина, перемешивают, прибавляют 0,5 см³ раствора железоам­монийных квасцов и энергично перемешивают в течение 2 мин. Раствор количественно переносят в цилиндр вместимостью 25 см³, доводят объем раствора водой до метки, перемешивают и остав­ляют на 20 мин в темном месте.

Измеряют оптическую плотность каждого раствора по отноше­нию к воде на спектрофотометре при длине волны 665 нм в кюве­тах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая по оси ординат значения оптической плотности, а по оси абсцисс — введенные массы серы в миллиграммах.

Навеску препарата или отмеренный объем анализируемого ор­ганического растворителя, указанные в нормативно-технической документации на анализируемый реактив, помещают в колбу вмес­тимостью 50 см³, прибавляют 1 см³ раствора гидроксида калия и нагревают в течение 15 мин на водяной бане с обратным холо­дильником. Затем колбу отсоединяют от холодильника, смывают стенки колбы небольшим объемом воды и выпаривают до объема 1—2 см³. К раствору прибавляют 0,5 см³ бромной воды и нагрева­ют на водяной бане еще в течение 5 мин. Затем прибавляют 1 см³ раствора соляной кислоты и 15 см³ воды, нагревают до кипения и упаривают досуха. Сухой остаток переносят в реакционную колбу прибора с помощью 15 см³ восстановительной смеси.

В колбу-приемник помещают 2 см³ раствора ацетата цинка и 15 см³ воды. Через прибор пропускают в течение 10 мин со ско­ростью 2 пузырька в секунду очищенный азот. Смесь в реакцион­ной колбе нагревают на электроплитке до кипения и кипятят в те­чение 5 мин в токе азота. Затем прекращают нагрев и пропуска­ют азот еще 10 мин.

Колбу-приемник с трубкой отсоединяют от прибора. Прибавля­ют к раствору 2,5 см³ раствора N, ЬРдиметил-п-фенилендиамина, перемешивают в течение 2 мин, добавляют 0,5 см³ раствора желе­зоаммонийных квасцов и энергично перемешивают в течение 2 мин. Раствор переносят в цилиндр вместимостью 25 см³, дово­дят объем раствора водой до метки, перемешивают и оставляют на 20 мин в темном месте. Затем измеряют оптическую плотность анализируемой пробы так же, как при построении градуировоч­ного графика.

По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика определяют содержание серы в анали­зируемой пробе.

Х=—, (1)

1Ч-Р4°1000

где т — найденная по градуировочному графику масса примеси серы, мг;

Vi — объем анализируемого реактива, см³;

р^° — плотность анализируемого реактива, г/см³.

Относительная суммарная погрешность результата анализа ±25% при доверительной вероятности Р = 0,95.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ
   ОБЩЕЙ СЕРЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ НИКЕЛЯ РЕНЕЯ

Метод основан на восстановлении серы на никеле Ренея до сульфида никеля, разложении сульфида никеля соляной кислотой и титровании выделившегося сероводорода раствором ацетата ртути в присутствии дитизона.

Мешалка магнитная с электрическим обогревом.

Колба П-1 —100—19/26 ТС по ГОСТ 25336.

Колба 2—2000—1 по ГОСТ 1770.Колба КГУ-2—1—100—19/26 ТС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХШ-1—200—19/26 ХС по ГОСТ 25336.

Капельная воронка ВК-25 ХС по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292.

Пипетка 6(7) — 1—10 по ГОСТ 20292.

Универсальная индикаторная бумага по ГОСТ 4919.1.

Азот газообразный, не содержащий кислорода и сероводорода, готовят по п. 2.1 настоящего стандарта.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Дитизон по ТУ 6—09—07—1684—89.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Ртути окись желтая (ртуть II оксид) по ГОСТ 5230.

Спирт этиловый (этанол) по ГОСТ 18300.

Спирт изопропиловый (изопропанол) по ГОСТ 9805.

Натрия гидроокись (натрия гидроксид) по ГОСТ 4328, раство­ры с массовой долей 4 и 10%.

Алюминиево-никелевый сплав с массовой долей никеля 45— 53%.

Никель Ренея активированный, готовят следующим способом: 10 см⁵ раствора гидроксида натрия с массовой долей 10% вносят в колбу вместимостью 100 см³, помещенную в ледяную баню. В холодный раствор добавляют постепенно, порциями, в течение 5'—10 мин 0,6 г алюминиево-никелевого сплава и перемешивают непрерывно палочкой. Смесь не должна нагреваться свыше 50°С. Не извлекая колбу из ледяной бани, смесь перемешивают 15 мин. Извлекают колбу из ледяной бани и оставляют закрытой в тече­ние 24 ч при комнатной температуре. Затем сливают раствор, а никель Ренея промывают водой до нейтральной реакции промыв­ных вод (проба с универсальной индикаторной бумагой), затем дважды этанолом порциями по 100 см³ и один раз 10 см³ изопро­панола. К промытому остатку добавляют 10 см³ изопропанола. Активность никеля Ренея проверяют по его способности самовос­пламеняться. Если после высыхания капли суспендированного ни­келя Ренея, помещенной на фильтровальную бумагу, происходит самовоспламенение, он является активным.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 25%, готовят по ГОСТ 4517.

Фенолфталеин, раствор с массовой долей 1%, готовят по ГОСТ 4919.1.