---

Группа В59

УДК 669.85/.86:546.841.06:006.354

АРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ СОЮЗА

ССР

Р

гост
23862.31-79

ЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

Метод определения тория

Rare-earth metals and their oxides. Method of determination of thorium

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 срок действия установлен

с 01.01. 1981 г» до 01.01. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп

ределения тория (от 2'10~⁵ до 1-Ю^-3 %) в редкоземельных метал­лах и их окисях.

Метод основан на экстракционном концентрировании примеси тория 0,1 н. раствором триизоамилфосфиноксида в четыреххлори­стом углероде и последующем фотометрическом определении тория по реакции с арсеназо III. Содержание тория находят по градуи­ровочному графику.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—> 79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 или спектрофотометр или ана­логичный прибор.

Плитка электрическая.

Стаканы химические вместимостью 100 мл.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл.

Стекла часовые.

Воронки делительные вместимостью 50 мл.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, х. ч. или ч. д. а., разбав­ленная 1:1.

Издание официальное Перепечатка воспрещен

а

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

У

Триизоамилфосфиноксид.

триизоамилфосфиноксида

глерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Экстрагент — 0,1 н. (1 : 39) раствор

в четыреххлористом углероде.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, 0,3 н. раствор.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, разбав­ленная 1:1, прокипяченный раствор, 0,1 н. раствор.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180—76, 10%-ный раствор.

Арсеназо III, 0,1%-ный раствор.

Торий азотнокислый.

Раствор тория (запасной): навеску азотнокислого тория мас­сой 0,0238 г растворяют в 0,1 н азотной кислоте, раствор перено­сят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят водой до мет­ки.

Раствор тория (рабочий), содержащий 1 мкг/мл тория, гото­вят разбавлением запасного раствора тория 0,1 н. азотной кисло­той в 100 раз, готовят в день употребления.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску анализируемой пробы (кроме двуокиси церия) мас­сой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 мл, приливают 10 мл соляной (кислоты, разбавленной 1:1, добавляют несколько капель перекиси водорода и растворяют при нагревании. Раст­вор упаривают досуха, остаток растворяют в 10 мл соляной кис­лоты, разбавленной 1:1, раствор переводят в делительную ворон­ку вместимостью ~50 мл, приливают 10 мл экстрагента и энер­гично встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания водную фазу отбрасывают, а органическую переводят в чистую сухую де­лительную воронку вместимостью 50 мл и промывают энергичным встряхиванием с 10 мл соляной кислоты, разбавленной 1 :1 в те­чение 2 мин. Реэкстракцию тория проводят встряхиванием органи­ческого слоя с 10 мл 0,3 н. серной кислоты в течение 2 мин. Реэк­стракт переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают 2 мл раствора щавелевой кислоты, 7 імл азотной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, 1 мл раствора арсеназо-Ш, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Навеску анализируемой пробы двуокиси церия массой 1 г по­мещают в стакан вместимостью 100 мл, смачивают несколькими каплями воды, приливают 10 мл концентрированной азотной кис­лоты, 20 мл перекиси водорода, перемешивают, закрывают стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор упарива­ют досуха, остаток растворяют в 10 мл соляной кислоты, прили-вают 6—8 капель перекиси водорода и переводят раствор в дели­тельную воронку вместимостью 50 мл. Далее приливают 10 мл экстрагента и энергично встряхивают воронку в течение 2 мин. После расслаивания смеси водную фазу отбрасывают, а органи­ческую переводят в чистую сухую делительную воронку вмести­мостью 50 мл и промывают энергичным встряхиванием с 10 мл со­ляной кислоты, разбавленной 1 : 1 в течение 2 мин. Реэкстракцию тория проводят встряхиванием органического слоя с 10 мл 0,3 н. серной кислоты в течение 2 мин. Реэкстракт переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают 2 мл раствора щавелевой кислоты, 7 мл'азотной кислоты, разбавленной 1:1, 1 мл раствора арсеназо-Ш, доводят объем до метки водой и тщательно переме­шивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроко­лориметре ИЛИ спектрофотометре при ^max ~665 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор, содержащий те же количества ща­велевой и азотной кислот и арсеназо-Ш.

Количество тория определяют по градуировочному графику.

В мерные колбы вместимостью 25 мл вводят 0,20; 0,50; 0,80; 1,2; 2,0; 5,0; 8,0; 10,0 мл рабочего раствора тория (содержащего 1 мкг/мл тория), приливают 7 мл азотной кислоты (1: 1), 2 мл раствора щавелевой кислоты, 1 мл раствора арсеназо-Ш, доли­вают водой до метки и тщательно перемешивают.

Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроко-

лориметре ИЛИ спектрофотометре При nax~ 665 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор, содержащий те же количества ща­велевой и азотной кислот и арсеназо-Ш.

По полученным значениям оптической плотности строят градуи­ровочный график, нанося на оси ординат значение оптической плот­ности раствора, а на оси абсцисс — массу тория.

РЕЗУЛЬТАТОВ

в процентах вычисляют по фо

р

• 10-¹,

где т — масса тория, найденная по градуировочному графику, мкг;

т — масса навеоки анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений

.

Д

Массовая доля тория, %

2-Ю-⁵ ью-⁴ 3-Ю-⁴ 5-Ю'⁴ 1-Ю-³

опускаемые расхождения, %

2-Ю-⁵ 8-Ю-⁵ 2-Ю-⁴ 3-Ю-⁴ 5-Ю-⁴И

79 Редкоземельные металлы и их окиси. Метод

зменение № 2 ГОСТ 23862,31 пределения тория

Утверждено И введено в действие Постановлением Государственного комитета по управлению качеством продукции и стандартам от 17.05.90 № 1205

Дата введения 01.01.91

Наименование стандарта. Заменить слова: «Метод определения тооия» на Методы определения тория и празеодима»,

Method of determination of thorium» на «Methods of determination of thorium nd praseodymium».

По всему тексту стандарта заменить обозначение концентрации: М на

иоль/дм³.

Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: «(метод I) и спектрофо­тометрический метод определения празеодима (от 1-Ю^-3 до 540-¹ %) в неодиме и его окиси (метод II)»;

второй абзац после слова «Метод» дополнить обозначением М: — I;

дополнить абзацем: «Метод II основан на измерении оптической плотности волосы поглощения празеодима».

После пункта 1.1 дополнить наименованием: «Метод I».

Стандарт дополнить разделом — 5:

«МЕТОД II

5. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр РИ-8800 (Англия) или аналогичный прибор

Плитка электрическая

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до

Колбы мерные вместимостью 10, 50, 100 см³.

Цилиндры мерные с притертой пробкой вместимостью 10 см³.

Стекла часовые.

Пипетки с делениями вместимостью 1, 2, 5, 10 см³.

Стаканы стеклянные вместимостью 25, 50 и 100 см⁸.

Фильтры беззольные «синяя лента».

Празеодима окись чистоты >99,99 %.

Кислота хлорная, концентрированная и раствор концентрации 0,01 моль/дм³.

Раствор празеодима запасной, содержащий 10 мг/см³ (в расчете на окись ззеодима):

500 мг окиси празеодима (предварительно прокаленной при 800 °С) поме- ют в стакан вместимостью 50 см³, смачивают водой и растворяют в 5 см³ кон- ітрированной хлорной кислоты при умеренном нагревании. Раствор переводят іерную колбу вместимостью 50 см³, доводят водой до метки.

Раствор празеодима рабочий готовят разбавлением в 10 раз запасного :твора празеодима раствором хлорной кислоты концентрации 0,01 моль/дм³.

Навеску окиси неодима массой 3 г помещают в стакан вместимостью 50 см⁸, 5авляют пипеткой 2 см³ воды, 6,5 см³ концентрированной хлорной кислоты, ікай накрывают часовым стеклом и растворяют сначала при комнатной тем- эатуре, перемешивая стеклянной палочкой, а затем при нагревании до 50—«

Раствор переводят в мерную колбу (цилиндр) вместимостью г водой до 10 см³.

Раствор фильтруют через сухой фильтр «синяя лента» в льтрат переводят в кювету с длиной оптического пути 40 мм :трацию спектра при фиксированных длинах волн: 448, 443, їм; время усреднения сигнала 5 с; количество циклов 10'.

10 см³ и дово-

сухой стакан, и проводят ре-

438 нм;

центрации 0,01 моль/дм³. Регистрацию спектров проводят по п. 5.1.

Коэффициент наклона градуировочной прямой вычисляют по формуле

(Продолжение изменения к ГОСТ 23862.31—79)

В мерные колбы (цилиндры) вместимостью 10 см³ вводят 0,1; 0,5; 2 и 10 см³ рабочего раствора, содержащего 1 мг/см³ окиси празеодима, т. е. 0,1 мг; 0,5 мг; 2 и 10 мг окиси празеодима, доводят до 10 см³ раствором хлорной кислоты кон­

і — среднее значение оптической плотности раствора в i-тои точке;

'і— масса окиси празеодима в г-той точке, мг;

4 — число точек градуировочной прямой.

Массовую долю окиси празеодима (X) в процентах вычисляют по формуле

77 • 10

К-т

где А — среднее значение оптической плотности раствора пробы;

К — коэффициент наклона градуировочной прямой;

tn — масса навески анализируемой пробы, г.

Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, при­веденных в табл. 2.

Т

Допускаемые расхождения, %

аблица 2

Массовая доля окиси празеодима, %

0

1-ю-⁸ 2-Ю-³ 1-Ю-² 5-ю-² 1-Ю-¹ 5-10—¹

,7-Ю-³ 0,8-Ю-³ 0,25-10-2 1-Ю-²

0,15-Ю-¹ 0,5-10-¹

(ИУС № 8 1990 г.)

1 ОБРАБОТКА

1