Страница 3: ГОСТ 12354-81. Стали легированные и высоколегированные. Методы определения молибдена (71520)

Осадок отфильтровывают на два фильтра «белая и синяя лента» и промывают уксусной кислотой (1:40) до удаления ионов свинца, а затем горячей водой. Фильтр с осадком помешают в фарфоровый, предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный тигель, высушива­ют, озоляют при 400 °С, а затем прокаливают при 500—600 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Фильтрат, полученный согласно пп. 4.3.1 и 4.3.2, упаривают до объема 100 см³, охлаждают и добавляют 0,5—0,8 г сернокислого железа для восстановления ванадия и хрома.

Раствор охлаждают до 5—10 °С, медленно добавляют 10 см³ раствора а-бензогноксима, а затем 5 см³ в избыток на каждые 0,01 г молибдена. Раствор перемешивают, добавляют бромную воду до получения желтой окраски и 5 см³ раствора а-бензоиноксима.

Раствор с осадком охлаждают до 5—10 °С, периодически перемешивая, добавляют фильтробу­мажную массу и осадок отфильтровывают на фильтр «синяя лента». Если первые 50 см³ фильтрата непрозрачны, фильтрование раствора повторяют через тот же фильтр.

Фильтр с осадком промывают промывной жидкостью. Осадок с фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр сохраняют. В стакан добавляют 10 см³ аммиака и 10 см³ раствора перекиси водорода, приливают воды до объема 75—80 см³ и кипятят до полного удаления пузырьков кислорода.

Раствор фильтруют через тот же фильтр и промывают горячим раствором аммиака. Фильтр отбрасывают. Раствор нейтрализуют соляной кислотой в присутствии индикатора метилового красного, добавляют соляной кислоты 2 см³ в избыток, 40 см³ раствора уксуснокислого аммония концентрации 500 г/дм³и далее анализ выполняют как указано в п. 4.3.3.1.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Массовую долю молибдена (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_ (rn_t- т₂) ■ 0,2613 ■ 100

где т₁— масса осадка молибденовокислого свинца в анализируемой пробе, г;

т₂— масса осадка молибденовокислого свинца в контрольном опыте, г;

т — масса навески, содержащаяся в аликвотной части раствора, г; 0,2613 — коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси серной и фосфорной кислот. После упаривания раствора до появления паров серной кислоты и разбавления водой раствор распыляют в пламя закись азота—ацетилен и измеряют абсорбцию молибдена при длине волны 313,3 нм.

Атомно-абсорбционный пламенный спектрофотометр.

Лампа с полым катодом для определения молибдена.

Ацетилен по ГОСТ 5457-75.

Закись азота.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:4.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Смесь кислот: соляной и азотной в соотношении 3:1.

Смесь серной и ортофосфорной кислот: в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 500 см³ воды, добавляют при непрерывном перемешивании 150 см³ серной кислоты, затем 150 см³ ортофосфорной кислоты. Раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79.

Раствор железа: 25 г карбонильного железа растворяют в 100 см³ соляной кислоты и осторожно окисляют небольшим количеством азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 50 г/дм³.

Молибден металлический марки МЧВП.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А:0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см³ серной кислоты (1:1) и 20 см³ азотной кислоты (1:4) при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 0,001 г молибдена.

Раствор Б: 25 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см доливают водой до метки и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,00025 г молибдена: готовят в день применения.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Подготовку прибора проводят в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 313,3 нм.

После включения системы подачи газов и зажигания горелки распыляют воду в пламя и устанавливают нуль прибора.

Навеску стали 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 30 см³ смеси серной и фосфорной кислот и нагревают. После растворения навески стали раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания, и упаривают до появления паров серной кислоты.

Если сталь не растворяется в смеси серной и фосфорной кислот, то навеску стали растворяют в 30—50 см³ смеси соляной и азотной кислот при нагревании. Раствор упаривают до небольшого объема, охлаждают, а затем добавляют 30 см³ смеси серной и фосфорной кислот, упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают.

Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.

В стакан прибавляют 30—40 см³ воды, нагревают до растворения солей и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор отфильтровывают через сухой фильтр «белая лента», отбрасывая первые две порции фильтрата.

Аликвотные части раствора помещают в мерные колбы вместимостью 100 см³, прибавляют раствор железа в количестве, указанном в табл. 2.

Таблица 2.

Затем прибавляют 10 см³ раствора хлористого аммония, доводят до метки водой и перемеши­вают.

В раствор контрольного опыта вводят 10 см³ раствора железа и все остальные растворы, применяемые во время проведения анализа.

Допускается другое разбавление растворов таким образом, чтобы окончательная концентрация молибдена находилась в интервале, соответствующем прямолинейному участку градуировочного графика.

Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, а затем анализируемые растворы в порядке увеличения концентрации молибдена до получения стабильных показаний для каждого раствора.

Перед введением в пламя каждого анализируемого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Из среднего значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности контрольного опыта.

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

В семь стаканов вместимостью 250 см³ помещают по 10 см³ раствора железа и в шесть из них последовательно приливают 0,2; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,05; 0,25; 0,625; 1,25; 1,875 и 2,5 мг молибдена. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.

В каждый стакан приливают 30 см³ смеси серной и фосфорной кислот. Раствор нагревают, окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и упаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения добавляют 30—40 см³ воды, нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 10 см³ раствора хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

Прибор настраивают на резонансную линию 313,3 нм. Растворы вводят в пламя в порядке увеличения концентрации молибдена, начиная с раствора контрольного опыта. Перед распыле­нием каждого раствора распыляют воду. Из среднего значения оптической плотности каждого анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контроль­ного опыта.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

Массовую долю молибдена (Х₃) в процентах вычисляют по формуле где т_{— масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, содержащаяся в 100 см³ анализируемого раствора, г.

Таблица 3

1 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА БЕЗ ЭКСТРАКЦИИ

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием и измерении светопоглощения раствора при длине волны 470 нм. Молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) тиомочевиной в присутствии сернокислой меди. Железо, хром, никель и другие элементы предварительно отделяют от молибдена гидратом окиси натрия.

3.2. Аппаратура и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:4.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:2, 1:100, 1:4.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328—77, раствор 200 г/дм³.