---

_х _ ТУ-100
¹пг ’

где Т — титр стандартного раствора меди, выраженный в г/см³ алюминия;

V — объем стандартного раствора меди, израсходованный на второе титрование, см³;

m — масса навески сплава, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

При разногласиях в оценке качества бронз применяют данный метод

.За. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
С ОТДЕЛЕНИЕМ АЛЮМИНИЯ

ОТ МЕШАЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ НА РТУТНОМ КАТОДЕ

За. 1. С у щ и о с т ь метода

Метод основан на введении в раствор пробы избытка раствора трилона Б, образующего комплекс с алюминием, титровании из­бытка раствором хлористого цинка в присутствии ксиленолового оранжевого, разложении комплексоната алюминия, добавлением фторида натрия и титровании трилона Б, выделившегося в коли­честве, эквивалентном содержанию алюминия. Алюминий предва­рительно отделяют от основных компонентов сплава на ртутном катоде.

За.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы

Установка для электролиза с ртутным катодом.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ТОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.

Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: три объема соляной кислоты смешивают с одним объемом азот­ной кислоты.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1 : 1.

Натрий фтористый по ГОСТ 4518—75, насыщенный раствор.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Ксиленоловый оранжевый.

Смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием в со­отношении 1 : 100.

Буферный раствор pH 5,5—6; готовят следующим образом: 500 г уксуснокислого аммония и 20 см³ уксусной кислоты раство­ряют в воде и доливают водой до объема 1000 см³.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,1 моль/дм³; готовят следующим образом: 37,21 г трилона Б растворяют в воде при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают водой до метки.

Алїоминий по ГОСТ 11069—74 с массовой долей алюминия не менее 99,9%.

Стандартный раствор алюминия; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют в 5 см³ соляной кислоты разбавлен­ной 1:1, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,001 г алюминия.

Цинк хлористый по ГОСТ 4529—78, раствор 0,1 моль/дм³ го­товят следующим образом: 13,63 г хлористого цинка растворяют 18в 100 см³ воды, подкисленной 5 см³ соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают водой до метки.

Определение титра раствора хлористого цинка.

Отбирают 20 см³ стандартного раствора алюминия в коничес­кую колбу вместимостью 500 см³, разбавляют водой до объема 100 см³, доливают 20 см³ раствора трилона Б, кипятят 2—3 мин и добавляют по каплям аммиак до получения pH 5,5—6 по уни­версальной индикаторной бумаге. Раствор охлаждают, добавляют 10 см³ буферного раствора, около 0,1 г смеси ксиленолового оран­жевого с хлористым натрием и оттитровывают избыток трилона Б раствором хлористого цинка до розово—фиолетовой окраски. Затем добавляют 20 см³ раствора фтористого натрия, кипятят, охлаждают и вновь титруют раствором хлористого цинка до полу­чения розово—фиолетовой окраски.

Титр раствора хлористого цинка (Т), выраженный в граммах алюминия на 1 см³, вычисляют по формуле

У т
V ’

где т — масса алюминия, соответствующая аликвотной части раствора, отобранной для титрования, г;

V —объем раствора хлористого цинка, израсходованный на второе титрование, см³.

За.З. Проведение анализа

Навеску сплава массой 1 г (при массовой доле алюминия до 6%) и 0,5 г (при массовой доле алюминия свыше 6%) помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 15 см³ смеси кис­лот для растворения при нагревании.

После растворения ополаскивают стенки стакана водой, добав­ляют 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1 и раствор выпари­вают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаж­дают, добавляют 50 см³ воды и кипятят до растворения солей. Раствор охлаждают и, если образовался осадок, то его отфильт­ровывают на фильтр средней плотности и промывают горячей во­дой, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. Фильт­рат разбавляют водой до объема 100 см³, переносят в сосуд уста­новки для электролиза с ртутным катодом и ведут электролиз при плотности тока 1,5—2 А/дм² и напряжении 5—6 В при одновре­менном перемешивании раствора. Электролиз ведут до исчезно­вения реакции на ион меди. После окончания электролиза раст­вор переносят в стакан и ополаскивают стенки сосуда несколько раз водой. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500 см³, промывая фильтр с осадком несколько раз водой. К фильтрату добавляют в избытке раствор трилона Б (приблизительно 40 см³), кипятят и добавляют по каплям раствор аммиака до получения pH 5,5—6 по индика­торной бумаге, далее анализ проводят, как указано в п. За.2 при определении титра раствора хлористого цинка.

За.4. Обработка результатов

За.4.1. Массовую долю алюминия (Х₂) в процентах вычисля­ют по формуле

х — УГЮО
²т ’

где V — объем раствора хлористого цинка, израсходованный на второе титрование, см³;

Т — титр раствора хлористого цинка по алюминию, г/см³; т — масса навески, г.

За.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

За.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, получен­ных в двух различных лабораториях, или двух результатов ана­лиза, полученных в одной лаборатории, но при различных усло­виях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

За.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по л. 2.4.4.

3а.4.3, За.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

36. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ
    С ОТДЕЛЕНИЕМ АЛЮМИНИЯ ОТ МЕДИ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ
    С ПЛАТИНОВЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ

    1. Сущность метода

Метод основан на введении в раствор пробы избытка раствора трилона Б, образующего комплекс с алюминием и другими эле­ментами, титровании избытка раствором азотнокислой меди в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН), разложении ком- плексоната алюминия добавлением фторида натрия и титровании трилона Б, выделившегося в количестве, эквивалентном содержа­нию алюминия.

Алюминий предварительно отделяют от меди электролизом с платиновыми электродами.

Установка для электролиза с сетчатыми платиновыми электро­дами по ГОСТ 6563—75.

Медь по ГОСТ 859—78, марок МО и М00.

Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: три объема соляной кислоты смешивают с одним объемом азотной кислоты.Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 99.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Стандартный раствор меди: 0,1 моль/дм³ раствор; готовят сле­дующим образом: 6,3540 г меди растворяют в 60 см³ азотной кис­лоты, разбавленной 1:1. После растворения раствор кипятят до удаления окислов азота и осторожно выпаривают раствор до объема около 10 см³. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют водой до метки и пере­мешивают.

Натрий фтористый по ГОСТ 4518—75, насыщенный раствор.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 500 г/дм³.

1-(2-Пиридилазо-2-нафтал (ПАН), спиртовой раствор 1 г/дм³.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,25 моль/дм³, раствор; готовят следующим образом: 93,002 г трилона Б раство­ряют в 500 см³ воды при нагревании, раствор охлаждают, пере­носят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Навеску сплава массой 0,5—1 г помещают в стакан вмести­мостью 300 см³ и растворяют в 15 см³ смеси кислот для растворе­ния при нагревании.

После растворения ополаскивают стенки стакана водой, добав­ляют 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1, и раствор выпари­вают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаж­дают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 50 см³ воды и растворяют соли при нагревании, если образовался осадок, то его отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают горячей водой, подкисленной несколькими каплями серной кислоты.

Раствор разбавляют до объема 150 см³, добавляют 3 см³ про­кипяченной азотной кислоты и раствор подвергают электролизу при плотности тока 1,0—1,5 А/дм² и напряжении 2—2,5 В при перемешивании раствора.

После обесцвечивания раствора отставляют стакан с электро­литом без выключения тока и ополаскивают электроды водой в стакан, в котором проведен электролиз. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, охлаждают, доливают во­дой до метки и перемешивают. В случае выделения осадка раст­вор фильтруют через плотный фильтр в мерную колбу вместимо­стью 500 см³, промывая осадок 7—8 раз горячей азотной кисло­той, разбавленной 1 : 99, раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть раствора — 200 см³ помещают в коничес­кую колбу вместимостью 500 см³, добавляют 25 см³ раствора ук­суснокислого натрия, раствор нагревают почти до кипения, до­бавляют 5—10 капель раствора ПАН, раствор трилона Б до из­менения розово-фиолетовой окраски в желтую и избыток 3—5 см³.

Раствор кипятят и в случае изменения окраски добавляют раствор трилона Б до появления желтой окраски. Затем избы­ток трилона Б оттитровывают раствором азотнокислой меди до изменения желтой окраски через зеленую в синюю. Добавляют 20 см³ раствора фтористого натрия и вновь кипятят 2 мин. Раст­вор принимает желто-зеленую окраску. Раствор охлаждают до температуры 50—60°С и титруют раствором азотнокислой меди до изменения окраски из желто-зеленой в синюю.

V V- 0,002698 -100

Аз= ,

т

где V — объем раствора азотнокислой меди, израсходован­ный на второе титрование, см³;

0,002698 — титр раствора азотнокислой меди по алюминию, г/см³;

т — масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

   1. Сущность метода

Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563—75.

рН-метр.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Бром по ГОСТ 4109—79.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.

Смесь для растворения свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом бро­ма.

Кислота тиогликолевая, 0,8% раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1, и 1 н. раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 10 г/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72 и раствор 20 г/дм³.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, раствор 100 г/дм³; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см³ воды и 2 см³ серной кислоты, разбавлен­ной 1:1, раствор разбавляют дб 100 см³ водой.