---

0,06301 — масса азотной кислоты, соответствующая 1 см³ раство­ра гидроксида натрия молярной концентрации' точно с (NaOH)»l моль/дм³, г;

Xj—массовая доля серной кислоты (п. 3.3), %;

1,285— коэффициент пересчета молекулярной массы серной кшЙ&угй на молекулярную массу азотной кислоты;

Х₃ —-массовая доля оксидов азота (п. 3.4), %;

1,370 — коэффициент пересчета молекулярной массы оксидов ДЭота (N2O4) на молекулярную массу азотной кислоты;

т --НйДсса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое рет зулЬтатоИ’ Двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%. .

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,3% при доверительной вероятности Р=0,95.

Метод основан на нейтрализации серной кислоты раствором гидроксида натрия.

Весы, лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го или 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и Ценой наименьшего деления 1-Ю^-2 г или другие с анало­гичной¹ метрологической характеристикой.

Меры массы общего назначения и образцовые Г-2—210 по ГОСТ 7328$«го класса точности.

Прибор Зт-1(2) по ГОСТ 6859 (пипетка Лунге-Рея) или ста­канчик СВ-19/9 по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1—250 ТХС по ГОСТ 25336.

Баня водянай (паровая).

Бюретка 2(3/—2—2 или 6—2—2 по ГОСТ 20292.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор молярной концент­рации с (NaOH) =0,1 моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.1; точ­ную концентрацию раствора устанавливают по серной кислоте, серной кислоты — по углекислому натрию.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 ■высшего сорта.

Смешанный индикатор 1, спиртовый раствор метилового-красі «ого и метиленового голубого, готовят по ГОСТ 4919.1,« или смег шанный индикатор 2, спиртовый раствор бромкрезолового зелено­го (синего) и ализаринового красного С, готовят по ГОСТ 4919.1 и смешивают в соотношении 1:1.

Формалин технический по ГОСТ 1625, раствор с массовой до­лей 25%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Навеску азотной кислоты массой (10,00±2,00) г взвешивают в пипетке Лунге-Рея или в стаканчике (результаты взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака), перено­сят в стакан и упаривают на водяной (паровой) бане до получе­ния маслянистого остатка. Для проверки полноты удаления азот­ной кислоты к остатку прибавляют по каплям раствор формалина до полного прекращения выделения бурых паров. После охлаж­дения к остатку в стакане прибавляют 20—25 см³ воды, две кап­ли индикатора и титруют раствором гидроксида натрия до появ­ления зеленой (с индикатором 1) или синей (с индикатором 2) окраски.

Массовую долю серной кислоты (ЛД в процентах вычисляют по формуле

У V-K-0,0049-100

где V — объем раствора гидроксида натрия молярной концент­рации с (NaOH)=0,l моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

К — коэффициент поправки для приведения молярной кон­центрации раствора гидроксида натрия точно к с (NaOH)=0,l моль/дм³;

0,0049 — масса серной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия молярной концентрации точно» с (NaOH) =0,1 моль/дм³, г;

m — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхождение^ равное 0,006%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,003% при доверительной вероятности Р=0,95.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и це­ной наименьшего деления 1 • 10~⁴ г или другие с аналогичной мет­рологической характеристикой.

Меры массы общего назначения и образцовые Г-2—210 по- ГОСТ 7328' 2-го класса точности.

Колба 2—1000—1(2) по ГОСТ 1770.

БюрЬтка 1(2)—2—25—0,05 по ГОСТ 20292.

Прибор 1 с дозатором номинальной вместимостью 10 см³ или прибор ЗЦМ(2) по ГОСТ 6859 (пипетка Лунге-Рея), или ампула стеклянная одно- или двухрожковая.

Секундомер механический по ГОСТ 5072 с ценой деления- 0,2 с. J

Спиртовка Сл-1 (Сл-2) по ГОСТ 25336 или горелка газовая.

Колба Кн-1—250—29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 6—1 (2)—5 и 2—1 (2)—20 по ГОСТ 20292.

Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная в соотношении 1 : 4 (по объему).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор молярной концентрации с ('ДКМпО^ = 0,1 моль/дм³, приготовленный по ГОСТ 25794.2; точную концентрацию раствора устанавливают по- серноватистокислому натрию.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148, раствор мо­лярной концентрации с (¹/₂FeSO4-7H₂O) =0,1 моль/дм³, готовят следующим образом: 28,00 г сернокислого железа (II) растворяют в 400 см³ серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм³, до­водят объем раствора водой до метки и перемешивают. Коэффи­циент поправки приготовленного раствора устанавливают по мар­ганцовокислому калию следующим образом: в коническую колбу отбирают пипеткой 20 см³ раствора сернокислого железа (II), приливают 3 см³ ортофосфорной кислоты, которая связывает ионы Fe+³ в бесцветный комплекс, что способствует более четко­му переходу окраски в точке эквивалентности, и титруют раство­ром марганцовокислого калия до розовой окраски, не исчезаю­щей в течение 30 с. Коэффициент поправки раствора (Ki) вычис­ляют в соответствии с требованиями ГОСТ 25794.1 по формуле

где У — объем раствора марганцовокислого калия молярной концентрации с (V₆KMnO₄) =0,1 моль/дм³, израсходо­ванный на титрование, см³;

К — коэффициент поправки для . приведения молярной кон­центрации раствора марганцовокислого калия точно к і с С/5КЛІПО4) ==0,1 моль/дм³;

20 — объем раствора сернокислого железа (II) молярной концентрации с (VsFeSCVTHsO) =0,1 моль/дм³, израсг ходованный на титрование, см³.

Коэффициент поправки проверяют в день проведения анализа.

Навеску азотной кислоты массой (5,0000±1,0000) г взвешива­ют в ампуле ..-или в пипетке Лунге-Рея (результаты взвешивания е граммах записывают до четвертого десятичного знака), перено­сят в коническую колбу или банку с притертой пробкой (при взя­тии навески ампулой), в которые предварительно помещены 10 см³ марганцовокислого калия, 10 см³ раствора серной кислоты и 100—150 см³ воды. При взятии навески ампулой ее разбивают, раствор тщательно перемешивают, следя за тем_: чтобы поглоти­лись все оксиды азота., Затем титруют'раствором сернокислого железа (II) до обесцвечивания, после чего прибавляют избыток 42-—3 см³) сернокислого железа (II), который оттитровывают тем же раствором марганцовокислого калия до розовой окраски.

і. 3.4.3. Обработка результатов

Массовую долю оксидов азота (Х₂) в процентах вычисляют «о формуле

г (У-/С—У1-Л|)-0,0046-100

где V— суммарный объем раствора марганцовокислого калия молярной концентрации с (VgKMnO*) =0,1 моль/дм³, взятый для анализа, см³;

Vi — суммарный объем раствора сернокислого железа (II) молярной концентрации с (^!/₂FeSO4-7H₂O) =0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

0,0046— масса оксидов азота, соответствующая 1 см³ раствора марганцовокислого калия молярной концентрации точ­но -с ('/бКМпСМ =0,1 моль/дм³, г;

К — коэффициент поправки для приведения молярной кон­центрации раствора марганцовокислого калия точно к с (%КМпО₄) =0,1 моль/дм³;

Ki — коэффициент поправки для приведения молярной кон­центрации раствора сернокислого железа (II), точно к с (>/₂FeSO4-7H₂O) =0,1 моль/дм³;

m — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхдждение, равное 0,04%. _tДопускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов анализа ±0,02% при доверительной вероятности Р=0,95.

Метод-основан на изменении массы навески в результате ее упаривания и прокаливания.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и це­нной наименьшего деления 1*1Ф*⁴ г или другие с аналогичной мет­рологической характеристикой (допускается взвешивать навески ■на весах 3-го, 4-го классой}ї п '

Меры массы общего назначения и образцовые Г-2—210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.

Стаканчик СВ 24/10 по ГОСТ 25336.

ПипеТка 2(3)—2—20 по ГОСТ 20292.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Баня водяная (Паровая) и песчаная.

Тигель по ГОСТ 19908 или ГОСТ 9147, или ГОСТ 6563 или ■чашка выпарительная по ГОСТ 9147, или по ГОСТ 6563.

Печь электрическая с терморегулятором, обеспечивающим тем­пературу нагрева (820 ±20) °С.

Навеску азотной кислоты массой (30,00±2,00) г взвешивают в стаканчике (результаты взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака) или берут 20 см³ и переносят в пред­варительно прокаленный до постоянной массы при (820±20)°С и •охлажденный в эксикаторе тигель. Анализируемую пробу выпари­вают досуха (не допуская разбрызгивания) вначале на водяной (паровой), а затем на песчаной бане до образования сухих ос­татков. Выпаривание можно проводить под зеркальной лампой накаливания по ГОСТ 13874. Во время выпаривания во избежание попадания посторонних веществ извне над тиглем помещают стек­лянную воронку. Затем остаток прокаливают в электрической пе­чи до постоянной массы при (820±20)°С. Условия достижения постоянной массы — по ГОСТ 27025, разд. 4. После прокаливания тигель с остатком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Резуль­таты взвешивания пустого тигля и тигля с остатком в граммах записывают до четвертого десятичного знака.

Массовую долю остатка после прокаливания (Хз) в процентах вычисляют по формуле

где /Пі—масса тигля с остатком после прокаливания, г;

т.2 — масса пустого тигля, г;

т — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение,., равное 0,002%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов анализа ±0,0014% при доверительной вероятности Р=0,95.

2. 6. Результаты анализа массовых долей азотной кислоты и оксидов азота округляют до десятых долей, серной кислоты — до сотых долей, остатка после прокаливания — до тысячных долей.

3. ТРАНСПОРТИРОВАН»»И ХРАНЕНИЕ

   1. Азотную кислоту в соответствии; с правилами перевозки грузов транспортируют:

железнодорожным транспортом в специальных цистернах из алюминия;

автомобильным транспортом в алюминиевых бочках, а также по трубопроводу, изготовленному из алюминия марки А 85 или. стали марок ЭИ 654, ЭП 794.

Азотную кислоту хранят в алюминиевых или стальных (ЭИ 654, ЭП 794) емкостях.ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Обязательное

УСТРОЙСТВО ДВУХРОЖКОВЫХ АМПУЛ

^! И СПОСОБ ИХ ЗАПОЛНЕНИЯ

Двухрожковая ампула представляет собой ампулу вместимостью 6—7 см³ «с двумя капиллярными рожками, расположенными под углом друг к другу со «специальным устройством (см. черт. 1) для-ee заполнения.

Капиллярным концом 2 ампулу опускают в колбу 1 с азотной кислотой. Второй капиллярный конец 4 ампулы вставляют в отверстие фторопластового мундштука 5, соединенного гибкой линией с устройством для создания разреже­ния (резиновая груша 9) через вентиль 8 и стеклянный индикатор 6.

Плавно открывают вентиль 8, создают разрежение в ампуле 3, вследствие чего азотная кислота заполняет ее. Закрывают вентиль, поднимают ампулу, пе- -реворачивают капиллярными концами вверх, вынимают из мундштука и запаи­вают ее концы на горелке,

Для удобства грушу 9 закрепляют на стенке вытяжного шкафа, в котором ■выполняют работу.

Ампулу заполняют азотной кислотой иа Vs ее вместимости.

Устройство Для отбора проб агрессивных сред

Л—колба с кислотой; 2, 4 — капиллярные концы ампулы; 3—ампула; 5—фторопластовый жундштук; б—стеклянный индикатор; 7—гибкий шланг; в—вентиль; У—резиновая груша

Черт. I

ПРИЛОЖЕНИЕ Г Справочное

/ 2 3

t~50^

t~40^r

t=35°

t=30°'

t=*5‘

3

4

Графоаналитическая зависимость разложения азотной кислоты с массовой долей 97—99% от. температуры (t, °С) и времени (т, сут) в виде прироста массовой доли тетраоксида азота в кислоте (Д%М₂О₄, %);

2

О

0

t-20

⁼г⁼⁼т⁼⁼г^==:т⁼^ і і “й ^{1 1 1}

ц 5 6 7 8 З 10 77 12 13 13 T.cym

1 2 З

t‘15^e‘

у 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Ш T,cym t*25°'

,12 -

0,10