---

Группа В59

УДК 669.31'6 : 546.611.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

ГОСТ
I5027.II—77
(СТ СЭВ 1531—79J

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определенна фосфора

Non-tin bronze.

Methods for the determination of phosphorus

ОКСТУ 170

9

Срок действия

с 01.01.79

до 01.01^94 Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­ределения фосфора (при массовой доле фосфора от 0.005 до 1.2%) экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,002 до 0,02%) и экстракционно-фото- метрический метод определения фосфора (при массовой доле фос­фора от 0,001 до 0,1%) в безоловянных бронзах по ГОСТ 17328—78 и ГОСТ 493-79.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086—87 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1—77.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиевомо- либденового комплекса и измерении его оптической плотности

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1 и 1:2. 2:3 и 1:5.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75, раствор 40 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

П

Надання официальное

ерепечатка воспрещена

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 10 г/дм³.

Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: 320 см³ концентрированной азотной кислоты и 120 см³ соляной кислоты разбавляют водой до 1000 см³.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336—75; готовят следующим образом: 2,5 г препарата растворяют в 500—700 см³ горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм³, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 20 см³ концентрированной азотной кислоты, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристал­лизованный из спиртового раствора, свежеприготовленный раст­вор 100 г/дм³.

Перекристаллизацию молибденовокислого аммония проводят следующим образом: 70 г препарата растворяют в 400 см³ воды при нагревании (70—80°С) и дважды фильтруют горячий раствор через один и тот же плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см³ этилового спирта. Раствор охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера, отсасывая раствор, и повторяют перекристаллизацию. После второго отсасывания кристаллы промывают 2—3 раза эти­ловым спиртом, разбавленным 5:8, порциями по 20 —30 см³. После этого их высушивают на воздухе.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87 и раз­бавленный 5:8.

Перекись водорода по ГОСТ 10929—76, 3%-ный раствор.

Медь высокой чистоты с содержанием фосфора не более 0,0002%.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172—76, Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75. Стандартные растворы фосфора; готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г двузамещенного фосфорнокислого натрия (предварительно высу­шенных при 105°С до постоянной массы) помещают в мерные колбы вместимостью 250 см³ (раствор А) 500 см³ (раствор Б) и 1000 см³ (раствор В), растворяют в воде, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор А содержит 0,0004 г фосфора.

Раствор Б содержит 0,0002 г фосфора.

Раствор В содержит 0,0001 г фосфора.

При анализе бронз с массовой долей олова и кремния до 0,05%.Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:3 и растворяют при нагревании. Окислы азота удаляют кипячением. Добавляют 1 см³ раствора марганцовокислого калия и нагревают почти до кипения. Добавляют 2 см³ раствора перекиси водорода, раствор перемешивают до разрушения избытка марганцовокис­лого калия и осветления раствора. Добавляют 5 см³ раствора ва­надиевокислого аммония и осторожно кипятят около 1 мин до разложения перекиси водорода. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 5 см³ раствора мо­либденовокислого аммония, доливают водой до метки и переме­шивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спект­рофотометре при длине волны 440 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор пробы, в который не добав­ляют раствор молибденовокислого аммония.

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку или фторопластовый стакан, добавляют 15 см³ раствора борной кислоты, 2 см³ фтористоводородной кислоты, 10 см³ концентриро­ванной азотной кислоты и растворяют. После растворения выдер­живают раствор 1 ч при температуре 90°С. Раствор переносят в стеклянный стакан вместимостью 100 см³, ополаскивая 5 см³ воды, добавляют 1 см³ раствора марганцовокислого калия и на­гревают до начала кипения.

Добавляют 2 см³ раствора перекиси водорода, раствор пере­мешивают до разрушения избытка марганцовокислого калия и осветления раствора. Раствор нейтрализуют аммиаком до pH 3, добавляют 5 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см³ раст­вора ванадиевокислого аммония, кипятят 1 мин и далее поступа­ют, как указано в п. 2.3.1.1.

Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 15 см³ смеси кислот для растворения и уме­ренно нагревают до полного растворения. Добавляют 1 см³ пере­киси водорода и осторожно кипятят 3—5 мин, избегая бурного к продолжительного кипения. Затем добавляют 5 см³ раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают, переносят в мерную кол­бу вместимостью 50 см³, добавляют 5 см³ раствора молибденово­кислого аммония и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.

В стакан вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ азотной кис­лоты, разбавленной 2:3, и кипятят до удаления окислов азота. 154Добавляют 1 см³ раствора марганцовокислого калия и далее по­ступают, как указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, в который не добавляют раствор молибденовокислого ам­мония.

В восемь стаканов вместимостью по 100 см³ помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора В. Во все стаканы добавляют по 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:3, и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуиро­вочный график.

В восемь платиновых чашек или фторопластовых стаканов по­мещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора В. Во все чашки или стаканы добавляют по 15 см³ раствора борной кислоты, по 2 см³ фтористоводородной кислоты, по 10 см³ концентрированной азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график.

В восемь стаканов вместимостью по 100 см³ помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора В. Во все стаканы добавляют по і 5 см³ смеси кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график.

В девять стаканов вместимостью по 100 см³ помещают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б; 8,0; 10,0 и 15,0 см³ стандартного раст­вора А. Во все стаканы добавляют по 20 см³ смеси кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.2.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфо­ра.

По полученным данным строят градуировочный график.

у (т—т,) ■ 100
т₂’

где т — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, г;

т, — масса фосфора в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, г;

т₂— масса навески, г.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован- 156ным в установленном порядке, или методом добавок в соответ­ствии с ГОСТ 25086—87.

1. 5. 2.4.4. (Введен дополнительно, Изм. № 2).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
   ФОСФОРА ПО СИНЕЙ ОКРАСКЕ ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ
   ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ

   1. Сущность метода

Метод основан на экстрагировании комплекса фосфора с мо­либденовокислым аммонием при pH 1,5 н-бутиловым спиртом, вос­становлении его двухлористым оловом непосредственно в органи­ческой фазе до фосфорномолибденовой сини и измерении опти­ческой плотности окрашенного раствора.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Кислота хлорная, разбавленная 1:10 и 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:5 и раствор 0,05 моль/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор; гото­вят следующим образом: 15 г перекристаллизованного молибдено­вокислого аммония растворяют в 300 см³ серной кислоты, разбав­ленной 1:5, и отфильтровывают.

Перекристаллизацию молибденовокислого аммония см. п. 2.2.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87 и раз­бавленный 5:8.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, свежеприготовленный раствор; готовят следующим образом: 4 г препарата растворяют в 100 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, 1 см³ этого раствора разбавляют 50 см³ раствора 0,05 моль/дм³ серной кис­лоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172—76. Спирт н-бутиловый по ГОСТ 6006—78, перегнанный при 118°С. Стандартные растворы фосфора

Раствор А; готовят следующим образом: 2,29 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, высушенного при 105°С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и водой раз­бавляют до метки.

1. см³ раствора А содержит 0,0005 г фосфора.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А пе­реносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до мет­ки водой и перемешивают.1 см¹²³ раствора Б содержит 0,00001 г фосфора.