---

Перед проведением фотометрирования спектрограмму просматривают на экране спектропроек- тора. Находят нужные аналитические линии.

Аналитические линии (длина волн, нм)

Спектрограмму с отмеченными аналитическими линиями помещают на столик микрофотометра, укрепляют ее и проверяют фокусировку прибора. Устанавливают высоту и ширину щели прибора. При закрытом фотоэлементе совмещают указатель на матовом экране с началом отсчетной лога­рифмической шкалы почернений (с делением ~ ). При включенном фотоэлементе устанавливают нуль, совмещая указатель на матовом стекле с концом отсчетной шкалы при прохождении пучка света микрофотометра через прозрачное место фотопластинки. В спектрах фотометрируют анали­тические линии определяемых элементов и близко расположенный к линии фон.

На основании результатов фотометрирования аналитических линий в спектрах градуировочных смесей строят градуировочный график для каждого определяемого элемента. На оси абсцисс откладывают значения логарифмов концентрации определяемого элемента (1g Q, на оси ординат — величины А5, равные разности почернений аналитической линии и соседнего фона. По градуиро­вочным графикам определяют массовую долю примесей в графитовом концентрате. На заводе-из­готовителе допускается при контроле качества продукции применение твердого градуировочного графика.

Массовую долю примесей в анализируемой азотной кислоте (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_ /и, (т₂ - ти₃)

где т — масса навески кислоты, взятая для анализа, г;

т₁— масса навески графитового концентрата, г;

т₂— массовая доля примеси в графитовом концентрате, найденная по градуировочному графи­ку, %;

т₃— массовая доля примеси в графитовом концентрате контрольного образца, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать величин, указанных в табл. 2, при доверительной вероятности Р — 0,95.

Таблица 2

Продолжение табл. 2

Фотометр пламенный типов ПАЖ, ПФМ.

Колба 2-25-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5-2-1 и 6-2-5 по ГОСТ 29227.

Цилиндр 1—250 по ГОСТ 1770.

Чаша 200 по ГОСТ 19908.

Баня водяная.

Устройство для упаривания проб по п. 5.4.1.

Воздух.

Пропан-бутан.

Калий хлористый марки ОС.Ч. 5—4.

Натрий хлористый марки ОС.Ч. 6—4.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт, очищенный дистилляцией.

Раствор сравнения с массовой концентрацией калия 5 мг/дм ³, готовят по ГОСТ 4212.

Раствор сравнения с массовой концентрацией натрия 5 мг/дм ³, готовят по ГОСТ 4212.

Готовят серию градуировочных растворов:

с массовой концентрацией калия: 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/дм ³ калия;

с массовой концентрацией натрия: 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/дм ³ натрия.

Для этого в мерные колбы вместимостью 25 см ³ вносят 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см³ раствора калия с массовой концентрацией 5 мг/дм ³. Затем в каждую колбу приливают по 5 см ³ этилового спирта, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

В тех же условиях готовят серию градуировочных растворов натрия.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Включение прибора осуществляют по инструкции, прилагаемой к нему, за 20—30 мин до проведения замеров. Работу осуществляют с использованием светофильтров для натрия и калия.

Условия работы прибора, при которых суммарная погрешность методики находится на ур овне заданной, следующие:

давление 973 — 1026 ГПа;

температура окружающей среды — (20 ±5) °С;

относительная влажность воздуха — 45—80 % (по объему).

Анализ проводят в пламени воздух — пропан — бутан при следующих рабочих условиях: давление воздуха — 392,2 — 588 ГПа;

давление газа — 78,45 — 98,07 Па (8—10 мм вод. ст.).

250 см³ азотной кислоты, взятой с погрешностью не более 2,5 см ³, помещают в кварцевую чашу и выпаривают на водяной бане в устройстве для упаривания проб до 1 см ³.

Концентрат количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см ³, добавляют 5 см³ этилового спирта и полученный раствор доводят водой до метки.

Анализируемый раствор и градуировочные смеси фотометрируют в порядке возрастания массовой доли определяемой примеси поочередно на натрий и калий. Затем фотометрируют в обрати ой последовательности, начиная с образца с максимальной массовой долей, и вычисляют с реднее арифметическое значение из этих показаний.

На основании результатов фотометрирования строят градуировочный график для каждо го из определяемых элементов в координатах: показания прибора — массовой концентрации натрия, калия, мг/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Массовую долю натрия, калия (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

С_х 10~³ ■ 100

~ К- 1000 ■ р ’

где С_х10^-3 — массовая концентрация металла, найденная по графику, г/дм ³;

К — коэффициент обогащения, равный отношению объема кислоты, взятой для выпари - вания, к вместимости мерной колбы, в которую перенесен раствор после выпаривания (в условиях данной методики К = 10);

р — плотность азотной кислоты, г/см ³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определен ий, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать для калия — 1,75 Ю^-6 %, для натрия — 1,5 10~⁵ % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Весы полумикроаналитические типа ВЛР 20.

Полярографы типов ПУ-1, ППТ-1. Режим работы полярографа постояннотоковый или переме н- нотоковый.

Потенциометр электронный автоматический типа КСП-4 со шкалой 1 мВ, погрешность показа - ния прибора ±0,5 %.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Секундомер механический по НТД.

Электрод каломельный насыщенный (черт. 4) или хлорсеребряный типа ЭВЛ-1МЗ, заливаемый насыщенным раствором азотнокислого калия.

Электрод графитовый (черт. 5).

Ячейка полярографическая (черт. 6).

Аппарат для концентрирования примесей типа аппарата, показанного на черт. 7.

Аппарат для пропаривания стаканчиков и посуды водяным паром типа аппарата, показан ного на черт. 8.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2-2-1, 2-2-5 и 2-2-10 по ГОСТ 29227.

Стаканчик из кварцевого стекла (черт. 9).

Лента диаграммная складывающаяся по ГОСТ 7826, шкала АФДБ.

Вода, приготовленная по п. 5.4.1, с последующей перегонкой в кварцевом аппарате с доб авлением 0,5—1 г/дм³ марганцовокислого калия.

Гелий марки ВЧ.

Графит марки ОС.Ч. 7—3.

Калий азотнокислый марки ОС.Ч. 7—4.

Калий бромистый марки ОС.Ч. 8—2, раствор с массовой долей 12 % (1М).

Калий хлористый марки ОС.Ч. 23—3, насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262, марки ОС.Ч. 12—4.

Полиэтилен по ГОСТ 16337.

Полиэтилен-полиамин.

Графитовый электрод

Каломельный насыщенный электрод

Пока не зато­пится плати­новый контакт

1 — соединительный мостик; 2 — корпус; 3 — пробка на шлифе № ЮБ; 4 — пружина; 5—кристаллы КС1; б—насыщенный раствор КС1; 7— паста каломели; Я—ртуть; 9 — платиновая проволока диаметром 0,5, длиной — 20 мм; 10— серебряная проволока диаметром 0,3, длиной — 150 мм; 11 — пробка из фильтровальной бумаги

Черт. 4

Полярографическая ячейка

Торец Ф5

зачистить "

1 — графитовый стержень; 2 — эпоксидная смола; 3 — стеклянная трубка; 4 — ртуть или графитовый порошок; 5 — провод; б — шнур; 7— пробка /,, /₂ и I — в зависи­мости от размеров ячейки

Черт.

5

7 —корпус ячейки (стекло кварцевое или силикатное); 2 — азотоподводящая трубка; 3 — графитовый индикаторный электрод; 4 — стеклянный мостик, заполненный насыщенным раствором KNO₃; 5 — кварцевый стаканчик для полярографи- рования; 6 — подставка из фторопласта-4; 7 — соединительный мостик каломельного электрода; 8— насыщенный каломель­ный электрод; 9— сосуд с насыщенным раствором KNO₃; 10 — пробки из фильтровальной бумаги

Аппарат для концентрирования примесей

I — корпус; 2 — трубка для отсоса газов; 3 — конденсатор; 4 — электроподогрева-
тель; 5—стаканчик; 5—полка; 7—крышка; 8— кран для слива конденсата; 9 —
керн шлифа; 10 — муфта шлифа; 11 — калиброванная бюретка

Аппарат для пропаривания стаканчиков и посуды перед
полярографированием

1

С. 14 ГОСТ 11125-84

— дно; 2 — корпус; 3 — электроспираль; 4 — трубка для слива конденсата; 5—нижняя крышка; 6—трубки для пара; 7—верхняя крышка; 8 — штабики для упора; 9 — штуцер; 10— колпак; 11 — стаканчики; 12 — фильтр; 13 —

кран; 14 — трубка для залива аппарата; 15— спиральный холодильникРтуть металлическая по ГОСТ 4658, РО. Кварцевый

Смола эпоксидная ЭД-6. стаканчик

Р
еометр РДС по ГОСТ 9932 или ротаметр по ГОСТ 13045.

Термометр от 0 до 150 °С (±2 °С) по ГОСТ 28498.