Страница 2: ГОСТ 14638.1-81. Ферровольфрам. Методы определения вольфрама (70755)

В качестве раствора сравнения используют раствор контроль­ного опыта на загрязнение реактивов, проведенного через весь ход анализа.

Содержание вольфрама находят по градуировочному графику.

В четыре мерные колбы из пяти вместимостью по 100 см³ каж­дая помещают 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см³ стандартного раствора воль­фрама Б, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,00015 и 0,0002 г воль­фрама. В каждую колбу добавляют по 20 см³ 2%-ного раствора гидроокиси натрия, по 40 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, по 4 см³ раствора роданистого аммония и далее анализ проводят как указано в п. 2.3.4. Раствор пятой колбы, в которую помещены все применяемые для построения градуировочного графика реак­тивы, кроме стандартного раствора, служит раствором сравнения.

По данным значениям оптической плотности строят градуиро­вочный график.

Массу трехокиси вольфрама (тф} в граммах в фильтрате А вычисляют по формуле

zzz-V-1,2611
^т>= — >

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному гра­фику, г;

5. — общий объем раствора, см³;

6. — аликвотная часть раствора, взятая для определения со­держания вольфрама, см³;

1,2611 — коэффициент пересчета массы вольфрама на массу трех­окиси вольфрама.

X 1(^т1~^тг)—(m₃+m₄) + m_s] -0,7930-100 т ’

где /Пі — масса осадка трехокиси вольфрама с примесями, г;

m2 — масса осадка контрольного опыта на загрязнение реак­тивов, г;

тз — масса осадка примесей в трехокиси вольфрама, г;

т₄ — масса трехокиси молибдена, найденная в осадке трех­окиси вольфрама, г;

т₅— масса трехокиси вольфрама, найденная в фильтрате (А), г;

т — масса навески, г,

0,7930 — коэффициент пересчета массы трехокиси вольфрама йа массу вольфрама.

3. ХЛОРНОКИСЛОТНЫЙ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ ЦИНХОНИНА

Метод основан на гидролитическом выделении вольфрама в ви­де вольфрамовой кислоты выпариванием раствора с хлорной кис­лотой. Для количественного выделения вольфрамовой кислоты применяют цинхонин.

Определение заканчивают прокаливанием вольфрамовой кис­лоты до трехокйси вольфрама с последующей проверкой осадка на чистоту фотометрическим методом.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:3.

Кислота хлорная, 57%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 1:100. Аммоний роданистый по СТ СЭВ 222—75, 50%-ный раствор. Цинхонин, свежеприготовленный 12,5%-ный раствор: 125 г цин­хонина растворяют в 500 см³ соляной кислоты. Полученный раст­вор охлаждают и разбавляют водой до 1 дм³.

Промывной раствор с цинхонином: к 10 см³ раствора цинхони­на прибавляют 10 см³ соляной кислоты, доливают водой до 1 дм³ и перемешивают.

Калий углекислый—натрий углекислый по ГОСТ 4332—76. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Аммоний углекислый по ГОСТ 3770—75, 0,5%-ный раствор. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, 1%-ный раствор. Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор. Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1 и 1:4. Железо металлическое, восстановленное водородом.

Железо сернокислое, окисное, раствор: 7,5 г металлического железа растворяют при нагревании в 100 см³ серной кислоты (1:4), осторожно окисляют азотной кислотой и кипятят 5 мин; раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, 2%-ный раствор.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, 5%-ный раствор.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, 50%-ный раствор.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, 2%-ный раствор.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, 2%-ный раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, стандартные растворы.

Раствор А: 1,8402 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, долива­ют до метки водой, перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 50 см³ раствора А молибденовокислого аммония по­мещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0001 г/см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2%-ный раствор.

Метиловый оранжевый.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18298—78, стандартный раствор: 1,7944 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 300 см³ раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и переме­шивают.

Массовая концентрация вольфрама в растворе вольфрамовокис­лого натрия равна 0,001 г/см³.

Навеску ферровольфрама массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 5—10 см³ фтористоводородной и азотной кислот, прибавляя последнюю по каплям до полного растворения пробы. Прибавляют еще 5 см³ азотной кислоты, раствор нагревают и выпаривают до появления солей.

Добавляют 5 см³ азотной кислоты и повторяют выпаривание до появления солей. Затем добавляют еще 5 см³ азотной кислоты и 20 см³ горячей воды и нагревают чашку до растворения солей, после чего переносят содержимое в стакан вместимостью 600 см³.

Вольфрамовую кислоту, приставшую к стенкам чашки, раст­воряют несколькими каплями водного аммиака. Полученный ра­створ прибавляют к основному раствору в стакан вместимостью 600 см³.

Затем обмывают чашку 2—3 раза горячей водой, собирая так­же промывные воды. Прибавляют в стакан 40 см³ хлорной кисло­ты и нагреванием выпаривают содержимое до выделения паров хлорной кислоты в течение 10 мин. Охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления паров хлор­ной кислоты, которым дают выделяться в течение 5 мин. После охлаждения прибавляют 10 см³ соляной кислоты, 150 см³ воды и кипятят 5 мин. Раствор разбавляют горячей водой до объема 300—400 ом³, прибавляют 10 ом³ раствора цинхонина и кипятят 10 мин. Стакан с осадком оставляют при комнатной температуре 1—2 ч. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр с фильтро­бумажной массой, промывают 3—5 раз холодным промывным ра­створом до полного удаления трехвалентного иона железа (отри­цательная реакция с роданистым аммонием). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы. Вольфрамовую кислоту, приставшую к стен­кам чашки, снимают количественно кусочком фильтра, смоченным предварительно раствором аммиака (1:3), и присоединяют к ос­новному осадку в платиновом тигле.

Осадок вольфрамовой кислоты, помещенный в платиновый ти­гель, высушивают, озоляют, прокаливают при температуре 700—800°С в течение 40—50 мин, охлаждают и взвешивают.

Определение примесей в осадке трехокиси вольфрама произво­дят по пп. 2.3.2 и 2.3.3.

X -Л(^ті~^т*>~(^тз -М4) 1’0,7930-100
т ’

где mi — масса осадка трехокиси вольфрама с примесями, г;

т₂— масса осадка контрольного опыта на загрязнение реак­тивов, г;

/Из — масса осадка примесей в трехокиси вольфрама, г;

т₄ — масса трехокиси молибдена, найденная в осадке трех­окиси вольфрама, г;

т — масса навески, г;

0,7930 — коэффициент пересчета массы трехокиси вольфрама на массу вольфрама,

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, указан­ных в таблице.Изменение № 1 ГОСТ 14638.1—81 Ферровольфрам. Методы определения воль­фрама

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.01.87 № 158

Дата введения 01.01.88

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809.

Пункт 2.2. Заменить слова: «50%-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 500 г/дм³» (3 раза); «25 %-ный раствор» на «раствор с массовой (Продолжение см. с. 50)(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.1—81) концентрацией 250 г/дм³» (3 раза); «2 % -ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³» (8 раз); «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³»; «5 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентра­цией 50 г/дм³»;

восьмой абзац изложить в новой редакции: «Спирт этиловый ректификован­ный технический по ГОСТ 18300—72»; заменить ссылки: ГОСТ 18298—79 на ГОСТ 18289—78, СТ СЭВ 222—75 на ГОСТ 27067—86.

Пункты 2.3.1, 2.3.2. Заменить слова: «25%-ный раствор» на «раствор с мас­совой концентрацией 250 г/дм³», «2 % -ный раствор» на «раствор с массовой кон-

(Продолжение см. с. 51)

S0(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.1—81)’ центрацией 20 г/дм³» (2 раза), «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой кон­центрацией 10 г/дм³» (2 раза).

Пункт 2.3.4. Заменить слова: «25 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 250 г/дм³».

Пункт 2.3.4.1. Заменить слова: «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³».

Пункт 2.4.2 (кроме таблицы) изложить в новой редакции: «2.4.2. Абсолют­ные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице».

Пункт 3.2. Заменить слова и ссылку: «57 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 570 г/дм³»; «50 %-ный раствор» на «раствор с массовой (Продолжение см. с. 52)(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.1—81) концентрацией 500 г/дм³» (3 раза); «12,5 % -ный раствор» на «раствор с массо­вой концентрацией 125 г/дм³»; «0,5 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 5 г/дм³»; «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентра­цией 10 г/дм³»; «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³» (4 раза); «5 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³»; СТ СЭВ 222—75 на ГОСТ 27067—86.

Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции: «3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице».

(ИУС № 5 1987 г.)