---

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ
СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО
И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗОВ

ГОСТ 14638.1-81 - ГОСТ 14638.5-81;

ГОСТ 14638.7—81

(СТ СЭВ 2198-80—СТ СЭВ 2203-80)

И

Цена 10 коп.

здание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР ИСПОЛНИТЕЛИ

В. Г. Мизин, В. Л. Зуева, П. Ф. Агафонов, Е. М. Позднякова

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

Член Коллегии А. А. Кугушин

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государст­венного комитета СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. № 3027У

.Группа в19

ДК 669.15'27-198:546.78.06:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

г

14638.1—81
(СТ СЭВ
2198-80)

Взамен
ГОСТ 14638.1—69

ост

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Методы определения вольфрама

Ferrotungsten.

Methods for the determination of tungsten

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. № 3027 срок действия установлен

с 01.01.1983 г.

до 01.01.1988 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Н астоящий стандарт устанавливает определение массовой до­ли вольфрама в диапазоне от 50 до 85 % гравиметрическими ме­тодами (азотнокислотным и хлорнокислотным с цинхонином) в ферровольфраме.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2198—80.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­кой № 016 по ГОСТ 6613—73.

2. АЗОТНОКИСЛОТНЫЙ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на гидролитическом выделении вольфрама в ви­де вольфрамовой кислоты из раствора азотной кислоты в присут­ствии азотнокислого аммония. Определение заканчивают прокали­ванием вольфрамовой кислоты до трехокиси вольфрама с после­дующей проверкой осадка на чистоту.

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1981 1 ■Остаточное количество вольфрама, не выделившееся в осадок в виде вольфрамовой кислоты, определяют фотометрическим ме­тодом с роданистым аммонием в присутствии треххлористого ти­тана.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 2:1 и 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1, 1:50.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 50 %-ный раствор.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962—67.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, 25, 2 и 1 %-ные ра­створы.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, 2 %-ный раствор, приготовленный на основе азотной кислоты, разбавленной 1:50.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, 50%-ный раствор. Калий углекислый — натрий углекислый по ГОСТ 4332—76. Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, 2%-ный раствор.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, 2% -ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 25 и 2%-ные растворы.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, 5%-ный свежеприготовленный раствор.

Аммоний роданистый по СТ СЭВ 222—75,’50%-ный свежепри­готовленный раствор.

Цинк гранулированный по ГОСТ 989—75.

Титан треххлористый по ГОСТ 311—78: к 20 см³ раствора трех­хлористого титана добавляют 50 см³ соляной кислоты, 30 см³ во­ды, кипятят 2—3 мин и охлаждают. К приготовленнему раствору добавляют 1—2 г гранулированного цинка, готовят перед приме­нением.

2-нафтохинолин (нафтохинолин-бета), 2%-ный раствор: 10 г ре­актива растворяют в 400 см³ воды и прибавляют по каплям серную кислоту, при перемешивании, до полного растворения бета-нафто- хинолина. Раствор доливают водой до 500 см³, перемешивают, фильтруют и хранят в закрытой склянке.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристал­лизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагревании до 80°С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см³ этилового спир­та, перемешивают и через 1 ч фильтруют осадок под вакуумом на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза спиртом и высуши$адй,на воздухе.

Аммоний молибденовокислый, стандартные растворы.-

Раствор А: 1,8402 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и при нагревании растворяют в воде. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Определяют массовую концентрацию стандартного раствора А молибденовокислого аммония: 100 см³ стандартного раствора А молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 2 см³ соляной кислоты (1:1), 25 см³ раствора уксуснокислого аммония и разбавляют водой до объема 200 см³. Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см³ ра­створа уксуснокислого свинца. Содержимое стакана кипятят, не­прерывно перемешивая в течение 10—15 мин. Затем раствор с осадком оставляют стоять не менее нем на 12 ч, после чего осадок количественно переносят на плотный фильтр и промывают 8—10 раз горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония.

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокали­вают при температуре 450—500°С до постоянной массы, охлажда­ют и взвешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение ре­активов.

Массовую концентрацию молибденовокислого аммония (С) по молибдену, выраженную в г/см³, вычисляют по формуле

р (т-иц) 0.2614

^С= 100 ’

где т — масса осадка молибденовокислого свинца, г;

Ш] — масса осадка контрольного опыта на загрязнение реак­тивов, г;

0,2614 — коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;

100 — объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для определения его массовой концентрации, см³.

Массовая концентрация молибдена в растворе А приблизитель­но равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 50 см³ раствора А помещают в мерную колбу вме­стимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0001 г/см³.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18298—79.

Натрий вольфрамовокислый, стандартные растворы.

Раствор А: 1,7944 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 300 см³ 2%-ного раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Определяют массовую концентрацию стандартного раствора А вольфрамовокислого натрия: 100 см³ стандартного раствора А вольфрамовокислого натрия помещают в стакан вместимостью 400 см³ и прибавляют соляную кислоту (1:1) до наступления кис­лой реакции по метиловому оранжевому. Затем к содержимому стакана приливают 15—20 см³ раствора бета-нафтохинолина и ос­тавляют стакан в теплом месте на 1 ч. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 5—6 раз соляной кислотой (1:100). Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоян­ной массы и взвешенный фарфоровый или платиновый тигель, вы­сушивают, осторожно сжигают при температуре 400—500 °С и про­каливают при температуре 750—800°С до постоянной массы. Од­новременно проводят контрольный опыт на загрязнение реакти­вов.

Массовую концентрацию раствора вольфрамовокислого натрия (С) по вольфраму, выраженную в г/см³, вычисляют по формуле (т—т-і)-0,7930 100 ’

где tn — масса осадка трехокиси вольфрама, г;

ті — масса осадка контрольного опыта на загрязнение реак­тивов, г,

0,7930 — коэффициент пересчета трехокиси вольфрама на воль­фрам;

100 — аликвотная часть раствора вольфрамовокислого натрия, взятая для определения его массовой концентрации, см³.

Массовая концентрация вольфрама в растворе А приблизитель­но равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 50 см³ стандартного раствора А помещают в мер­ную, колбу вместимостью 500 см³, доливают 25%-ным раствором гидроокиси натрия до метки и перемешивают.

Массовая концентрация вольфрама в растворе Б приблизи­тельно равна 0,0001 г/см³.

Стакан оставляют в теплом месте на 30—40 мин и фильтруют осадок вольфрамовой кислоты на плотный беззольный фильтр, уплотненный в конусе фильтробумажной массой. Осадок на фильт­ре промывают горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония, приготовленного на основе раствора азотной кислоты (1:50) до от­рицательной реакции на ион железа (III) с раствором роданисто­го аммония. Промытый осадок помещают в предварительно про­каленный до постоянной массы и взвешенный платиновый тигель, а фильтрат сохраняют для определения остаточного вольфрама (фильтрат А).

Остатки вольфрамовой кислоты, приставшие к стенкам стака­на, снимают кусочком фильтра, смоченного аммиаком, и присое­диняют к основному осадку. Тигель с осадком помещают на пли­ту, подсушивают, озоляют и прокаливают при температуре 750—800°С до постоянной массы осадка. После охлаждения тигля в эксикаторе его взвешивают и находят массу загрязненной примесями трехокиси вольфрама т_х.

Одновременно с проведением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов т₂.

Охлажденный тигель помещают в стакан вместимостью 300 см³ и выщелачивают плав в 100 см³ горячего 1 %-ного раствора азот­нокислого аммония. Раствор нагревают и после выщелачивания плава удаляют тигель, промывая его 1%-ным раствором азотноки­слого аммония. Осадок фильтруют на фильтр средней плотности, промывают 10—12 раз горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония, содержащим несколько капель аммиака, и помещают в предварительно взвешенный тигель, а фильтрат Б сохраняют для определения содержания молибдена.

Тигель с осадком помещают на плиту, сушат, озоляют и про­каливают при температуре 800—900°С до постоянной массы осад­ка т-з.

Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 450 нм.

Содержание молибдена находят по градуировочному графику. 2.3.3.1. Построение градуировочного графика

В четыре мерные колбы из пяти вместимостью по 100 см³ каж­дая помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 см³ стандартного раствора молиб­дена Б, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00015; 0,00020 г мо­либдена. В каждую колбу добавляют по 17 см³ стандартного ра­створа вольфрама А, по 20 см³ воды, по 20 см³ раствора лимонной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.3. Раствор- пятой колбы, в которую помещены все применяемые для построе­ния градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раст­вора, служит раствором-сравнения.

По найденным., значениям оптической плотности строят градуи­ровочный график.

Массу трехокиси молибдена в осадке трехокиси вольфрама (т₄) в граммах вычисляют по формуле

m-V-1,5003 ’

где m — масса молибдена, найденная по градуировочному гра­фику, г;

V — общий объем раствора, см³;

1Л — аликвотная часть раствора, взятая для определения со­держания молибдена, см³;

1,5003 — коэффициент пересчета массы молибдена на массу трех­окиси молибдена.