---

Схема приготовлений серии образцов сравнений Для марки ос.ч. 7—4 (коэффициент обогащений равен 500)

Таблица 5

С. 22 ГОСТ 14261—П

При этом для марки ос. ч. 26—4 и 20—4 образец сравнения № 2 и № 3 получают разбавлением образца соответственно № I и № 2 в ГО раз;> образец сравнения № 4 — разбавлением образца № 3 в 3,3 раза; образец № 5 — разбавлением образца № 4 в 3 ра­за. Для марки ос. ч. 7—4 образец сравнения № 2 получают раз­бавлением образца № 1 в 10 раз; образец сравнения № 3 — раз­бавлением образца № 2 в 5 раз; образец №' 4 — разбавлением об­разца № 3 в 3,3 раза; образец сравнения № 5 получают разбавле­нием образца № 4 в 3 раза.

В три кварцевые чаши помещают цилиндром 43 см³ (50 г) препарата марки ос. ч. 26—4, взятого по объему с погрешностью» не более 1 см³, или 8,5 см³ (10 г) препарата марок ос. ч. 20—4 и ос. ч. 7—4, взятые по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см³.

В каждую чашку прибавляют по 25 мг порошкового графита (для марки ос. ч. 26—4) и 20 мг (для марок ос. ч. 20—4 и ос. ч. 7—4), затем ставят на электроплитку и выпаривают досуха. По­лученные концентраты проб подвергают спектральному анализу, 3.11.4. Проведение анализа

В каналы электродов (анодов), предварительно протертых спиртом, на дно вносят ПО' 1 мг хлористого натрия, затем сверху— полученные концентраты проб или по 20 мг образцов сравнения № 5, 4, 3 соответствующей серии. Готовят не менее трех парал­лельных проб для каждого образца.

Перед съемкой угольные электроды обжигают в дуге постоян­ного тока силой 10—12 А в течение 30 с.

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают водой, фиксируют, снова тщательно промывают в проточной воде и высушивают на воздухе при помощи вентилятора.

Сухую фотопластинку фотометрируют на микрофотометре, пользуясь логарифмической шкалой, и измеряют почернение ли­ний определяемых элементов Snp (по подходящей ступени ослаби­теля) и соседнего фона 5_Ф.

Аналитические линии, нм:

магнии марганец золото .

280,2

280,1

267,6

кадмии цинк сурьма

228,8

213,8; 334,5

259,8

Находят среднее арифметическое значение величины разности почернений AS=S_nP—5ф для каждой примеси в концентратах проб и образцах сравнения. Строят градуировочный график для каждого определяемого элемента по средним величинам AS, на оси абсцисс откладывают логарифмы массовой доли примеси в об­разце сравнения, на оси ординат — разность почернений AS. Пэ градуировочным графикам находят массовую долю примеси в кон­центрате. Делением этой величины на соответствующий коэффи­циент обогащения К (для препарата марки ос. ч. 26—4 /(=2000, для препарата марки ос. ч. 20—4 /(=500, для препарата марки ос. ч. 7—4 /(=500) получают массовую долю примеси анализи­руемой кислоты.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов трех параллельных определений, относительное расхож­дение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 100%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±50% при доверительной вероятности; Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, спектрометр СДЛ-1 или другой прибор с аналогичными метроло­гическими характеристиками.

Осветитель ОИ-18.

П

Пипетки 4(5)—2—1(2) и 6(7)—2—5(10) по ГОСТ 20292—74.

Тигель высокий из платины 100—1 по ГОСТ 6563—75.

Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74. ’

Азот жидкий по ГОСТ 9293—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

риставка для измерения интенсивности люминесценции при температуре жидкого азота (чертеж). При проведении анализа тигель с анализируемым раствором помещают в пенопластовую чашку, заполненную жидким азотом. После того, как раствор в тигле замерзает, в тигель заливают жидкий азот. Люминесценцию возбуждают сверху осветителем ОИ-18 и направляют зеркалом на входную щель прибора.

Бензол по ГОСТ 5955—75, х. ч.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77, ч. д. а., очи­щенная от органических примесей следующим образом:

100 см³ кислоты помещают в делительную воронку вмести­мостью 250 см³ (ГОСТ 25336—82), прибавляют 30 см³ хлорофор­ма и встряхивают в течение 30 мин. Эту операцию проводят дваж­ды. Затем отделяют бромистоводородную кислоту и перегоняют в кварцевом приборе при 127°С.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., концентрированная и раствор концентрации с (’/2 H₂SO₄) = 10 моль/дм³ (10 н.).

Калий .йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей ао%.

1—панопластовая чашка; 2—жидкий азот; 3—ана­лизируемый раствор; зеркало; 5—осветитель; 6—монохроматор; 7—платиновый тигель; 8—жид­кий азот.

Раствор, содержащий Sb, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответ­ствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,5 мкг Sb в 1 см³.

Хлороформ медицинский.

В два платиновых тигля помещают по 8,5 см³ (ГО г) препара­та, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см³, добавляют по 0,2 см³ концентрированных серной и азотной кис­лот и в одну из них — 0,1 см³ раствора, содержащего 0,5 мкг/см³ сурьмы. Растворы выпаривают на водяной бане. Остаток в каж­дом тигле после выпаривания смывают по 5 см³ раствора серной кислоты концентрации 10 моль/дм³ и добавляют к этим раство­рам по 0,2 см³ раствора йодистого калия. Облучают растворы под светом лампы ОП-18 без светофильтра в течение 15 мин. Раство­ры переносят в кварцевую делительную воронку вместимостью 10—15 см³, экстрагируют сурьму из растворов 1 см³ бензола и реэкстрагируют 2 см³ воды. Реэкстракты сливают в платиновые тигли, прибавляют по 0,1 см³ азотной кислоты и выпаривают на: водяной бане. Остатки после выпаривания смывают 0,5 см³ бро­мистоводородной кислоты и измеряют интенсивность люминесцен­ции этих растворов при температуре жидкого азота при 640 нм. В- тех же условиях измеряют интенсивность люминесценции бромис­товодородной кислоты.

Массовую долю сурьмы (Xi) в процентах вычисляют по фор­муле

x_i= ^-^.s-io-⁷,
/₂—h

где /і — интенсивность люминесценции анализируемого раство­ра;

І2 — интенсивность люминесценции раствора с введенной сурьмой;

7нвг — интенсивность люминесценции бромистоводороднойг кислоты.

Для контроля чистоты реактивов в две пробирки помещают по 5 см³ раствора серной кислоты концентрации 10 моль/дм³, в одну из них добавляют 0,1 см³ раствора, содержащего 0,5 мкг Sb в 1 см³, и далее определение проводят, как указано выше.

Боратный буферный раствор с pH—8,0; готовят по ГОСТ 4919.2—77 с использованием раствора тетраборнокислого натрия, приготовленного следующим образом: 12,367 г борной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ (по ГОСТ 1770— 74), добавляют из бюретки вместимостью 100 см³ (ГОСТ 20292—74) 100 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм³, тщательно перемешивают и доводят объем раствора: водой до метки.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Кислота борная ос. ч. 12—3.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор концент­рации с (NaOH) = l моль/дм³ (1 н); готовят по ГОСТ 25794.1—83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт.

8-(ц-толуолсульфониламино)-хинолин, ч. д. а., спиртовой ра­створ с массовой долей 0,01 %, Соответствующим разбавлением приготовленного раствора спиртом готовят раствор с массовой долей 0,001%. Разбавленный раствор должен быть свежеприго­товленным.

Раствор, содержащий Zn; готовят' по ГОСТ 4212—76. Соответ­ствующим разбавлением приготовленного раствора готовят раст­вор, содержащий 10,0; 1,0; 0,5 мкг цинка в 1 см³. Разбавленные растворы должны быть свежеприготовленными.

Флуориметр «Квант» со светофильтрами, первичные СЗС-21Ч- +ФС-6 вторичные ЖС-4+ЖС-17 и кюветой вместимостью 2,5 см³.

Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 или установка на основе монохроматора УМ-2, состоящая из вы­соковольтного стабилизированного выпрямителя ВС-22, фотоум­ножителя ФЭУ-38, гальванометра чувствительностью 1-Ю^-9 А на одно деление шкалы, осветителя ОЙ-18 со светофильтром УФС-3.

Лампа инфракрасная мощностью 500 Вт.

Пипетки 4(5)—2—1(2) и, 6(7)— 2—5(10) по ГОСТ 20292—74.

Пробирки ПП—10—КШ—7/16 по ГОСТ 19908—80.

В шесть фторопластовых чашек диаметром 50 мм, высотой 25—30 мм помещают по 8,5 см³ (10 г) препарата, взятого., по объ­ему пипеткой с погрешностью не более 0,1 см³. В третью и чет­вертую чашки добавляют по 0,1 см³ раствора, содержащего 0,5 мкг цинка в 1 см³, а в пятую и шестую — по 0,1 см³ раствора, содер­жащего 1 мкг цинка в 1 см³, и выпаривают под инфракрасной' лампой досуха.

Сухие остатки после выпаривания с помощью 1,0 см³ буферно­го раствора смывают и переносят в кварцевые пробирки.

Затем во все пробирки, включая контрольную пробу (1,0 см³ буферного раствора), вводят по 1,0 см³ 8-(п-толуолсульфонилами- но)-хинолина. Содержимое перемешивают и через 20 мин изме­ряют интенсивность флуоресценции всех растворов.

Массовую долю цинка (Х₂) в процентах вычисляют по фор­муле

„ _ АС-(/_х—/₀)-10-<

²~~ ' ^: (Zzn—/х) ’

где АС— масса добавляемого цинка, мг;

— относительная интенсивность флуоресценции пробы с добавкой цинка;

/_х — относительная интенсивность флуоресценции анализи­руемой пробы;

/о — относительная интенсивность флуоресценции контроль­ной пробы;

m— масса анализируемого образца, г.

Массовую долю цинка рассчитывают два раза, исходя из двух добавок, и берут среднее значение.

2. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

   1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885—73.

Вид и тип тары: 8—5, 8—6, 9—1, 4—2, 3—1, 3—11, 8—1, 8—3., 3—5, 8—2.

Для продукта, марок ос. ч. 26—4 и 20—4 применяется только- новая тара по НТД, для продукта марки ос. ч. 7—4 допускается применение возвратной тары.