---

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Аппарат для дистилляции мышьяка по п. 3.3.1 или другой при­бор подобного типа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:3.

Смесь кислот для растворения: одну часть концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя частями концентрированной соляной кислоты.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:4, 1:5 и 3 моль/дм³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1 г/дм³.

Калий бромистый кристаллический по ГОСТ 4160.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм³ в 3 моль/дм³ растворе серной кислоты: готовят из перекристал­лизованного препарата. Перекристаллизацию молибденовокисло­го аммония проводят по ГОСТ 6689.7.

Смесь реакционная свежеприготовленная: 50 см³ раствора мо­либденовокислого аммония разбавляют водой до 150 см³, прибав­ляют 50 см³ раствора сернокислого гидразина и доливают водой до 500 см³.

Квасцы железоаммонийные по НТД, раствор 100 г/дм³ (приготовление по п. 2.2).

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм³.

Фенолфталеин, раствор 10 г/дм³ в этиловом спирте.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.

Ангидрид мышьяковистый.

Стандартные растворы мышьяка (приготовление по п. 2.2).

В перегонную колбу 1 аппарата (чертеж) помещают 2 г серно­кислого гидразина и 1 г бромистого калия, в приемники 5 и 7 за­ливают 25—30 см³ и 10—15 см³ воды соответственно, добавляют в каждый приемник по 1—2 капли перекиси водорода и собирают аппарат в соответствии с чертежом.

Анализируемый раствор через капельную воронку 2 помещают в перегонную колбу 1. Стакан ополаскивают концентрированной соляной кислотой и раствор переносят через воронку 2 в колбу 1. В колбу 1 через воронку 2 добавляют 50 см³ концентрированной соляной кислоты и отгоняют треххлористый мышьяк при нагрева­нии. Отгоняют ³Д первоначального объема раствора в колбе 1 при равномерном кипении (для обеспечения равномерного кипения в колбу 1 помещают несколько стеклянных бусинок).

По окончании отгонки достиллят из приемников 5 и 7 объеди­няют в зависимости от массовой доли мышьяка в сплаве: в ста­кан вместимостью 100 см³, если мышьяка менее 0,005 %, или в мерную колбу (см. табл. 1), если мышьяка более 0,005 %.

В колбе раствор доливают до метки водой и перемешивают.

*

1 — перегонная колба; 2 — капельная воронка; 3 — трубка с гидрозатвором;

4 — холодильник; 5 — приемник; 6 — гидрозатвор; 7 — контрольный прием­ник

В зависимости от массовой доли мышьяка ко всему раствору или его аликвотной части, отобранной согласно табл. 1, помещен­ной в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 5 см³ концентриро­ванной азотной кислоты и выпаривают при умеренном нагревании досуха. Стакан с сухим остатком помещают в сушильный шкаф и оставляют на 1 ч при 130 °С.

К охлажденному остатку прибавляют 35 см³ реакционной сме­си, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают на водяной бане при 100 °С в течение 10 мин. После охлаждения раствор пе­реносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают реакцион­ной смесью до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность- раствора при 750 или 660 нм на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Навеску сплава (см. табл. 1) растворяют, как указано в п. 2.3.3, и выделяют мышьяк соосаждением с гидроокисью железа, как указано в п.2.3.1.Остаток после двукратного упаривания с сер­ной кислотой охлаждают и осторожно растворяют в небольшом количестве воды. Далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

Навеску сплава (см. табл. 1) растворяют, отделяют вольфрам, как указано в п. 2.3.4, и выделяют мышьяк соосаждением с гидро­окисью железа, как указано в п. 2.3.1.

Остаток после двукратного выпаривания с серной кислотой ох­лаждают и осторожно растворяют в небольшом количестве воды. Далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

В стаканы вместимостью по 100 см³ помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см³ стандартного раствора Б мышьяка. Во все стаканы добавляют по 5 см³ концентрированной азотной кислоты и выпаривают растворы досуха на водяной бане. Стаканы с сухим остатком помещают в сушильный шкаф и оставляют на 1 ч при 130°С и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1, для сплавов с массовой долей мышьяка менее 0,005 %. Раствором сравнения слу­жит раствор, не содержащий мышьяка.

Оті х100 m ’

где m_l— масса мышьяка, найденная по градуировочному графи­ку, г;

пг — масса сплава, соответствующая аликвотной части ра­створа, г.

3. 2. Расхождение результатов трех параллельных определе­ний d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

4. Контроль точности результатов анализа проводят по Го­сударственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением с результата­ми, полученными атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
   МЫШЬЯКА

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в кислотах, выделении мышьяка соосаждением с гидроокисью железа, растворении осад­ка в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции мышьяка в пламени ацетилен — воздух или ацетилен — закись азота при длине волны 193,7 нм.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для мышьяка.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная Г.1 и Г.5.

Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10489.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Аммиак водный ио ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 80 г/дм³ свежепри­готовленный.

Железо, восстановленное водородом.

Железа хлорид, раствор: 0,75 г железа растворяют в 20 см³ со­ляной кислоты с добавлением раствора перекиси водорода, раст­вор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,003 г железа.

Ангидрид мышьяковистый.

Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г мышьяковистого ан­гидрида растворяют в 20 см³ раствора гидроокиси натрия, добав­ляют 10 см³ воды, 10 см³ раствора соляной кислоты (1:5), перено­сят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доливают водой до мет­ки.

1 см³ раствора содержит 0,001 г мышьяка.

Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют при нагревании в 40 см³ смеси кислот. Раст­вор разбавляют водой до объема 200 см³, добавляют 10 см³ раст­вора хлорида железа, нагревают до 70 °С, осторожно нейтрализу­ют аммиаком до образования растворимых аммиачных комплексов никеля и меди и добавляют еще 5 см³ в избыток. Раствор кипя­

тят и оставляют в теплом месте на 30 мин, затем фильтруют че­

р

рез фильтр средней плотности. Осадок на

II

ильтре

промывают

три раза горячим раствором аммиака (1:99), затем два раза го-

горячего раствора со-

ячей водой. Осадок растворяют в 10 см³ ляной кислоты (1:1), собирая раствор в стакан, в котором про­водилось осаждение. Раствор переносят в мерную колбу вме­стимостью 25см³ и доливают водой до метки. Одновременно про­водят контрольный опыт.

Измеряют атомную абсорбцию мышьяка в пламени ацетилен- воздух и ацетилен-закись азота параллельно с градуировочными растворами при длине волны 193,7 нм.

Навеску пробы массой 5 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 30 см³ раствора азотной кислоты (1:1) и 5 см³ фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого ды­ма серной кислоты. Чашку охлаждают, добавляют 50 см³ воды и кипятят до растворения солей. Раствор переносят в стакан вмес­тимостью 400 см³, добавляют 10 см³ раствора хлорида железа и да­лее поступают, как указано в п. 4.3.1.

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см³ поме­щают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см³ стандартного раствора мы­шьяка, что соответствует 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг мышьяка, доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5). Измеряют атомную абсорбцию мышьяка, как указано в п. 4.3.1. По получен­ным данным строят градуировочный график.

к

где Сі

онцентрация мышьяка в анализируемом растворе

н

сплава,

айденная по градуировочному графику, г/см³;

С₂ — концентрация мышьяка в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см³;

V — объем раствора пробы, см³;

m — масса навески пробы, г.

с

отометрическими мето-

опоставлением результатов, полученных дами в соответствии с ГОСТ 25086

.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И Внесен Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В. Н. Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. П. Краснов, А. Н. Боганова, Л. В. Морейская, И. А. Воробьева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Ко­

митета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 № 167

4. ВЗАМЕН ГОСТ 6689.13—80

6. ССЫЛОЧНЫЕ МЕНТЫ

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ

ОКУ-

Р

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, раздела

ГОСТ 8.315—91 ГОСТ 492—73 ГОСТ 1277—75 ГОСТ 3118—77 ГОСТ 3760—79 ГОСТ 3765—78 ГОСТ 4160—74 ГОСТ 4166—76 ГОСТ 4204—77 ГОСТ 4328—77 ГОСТ 4332—76 ГОСТ 4461—77 ГОСТ 5841—74 ГОСТ 6689.1—92 ГОСТ 6689.7—92 ГОСТ 10484—78 ГОСТ 18300—87

ГОСТ 10929—76 ГОСТ 19241—80 ГОСТ 20228—74 ГОСТ 20478—75 ГОСТ 20490—75 ГОСТ 25086—87

2.4.3; 4.4.3 Вводная часть

2.2; 3.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2; 3.2

3,2

2.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2; 3.2

Разд. 1

2.2; 3.2

2.2; 3.2; 4.2

2.2, 3.2

2.2; 3.2; 4.2 Вводная часть

2,2

2.2; 3.2

2,2

Разд. 1; 2.4.3; 4.4.3

едактор И. В. Виноградская
Технический редактор В, Н. Прусакова
Корректор Г. А. Васильева

Сдано в наб. 29.06.92 Подп. в печ. 14,08.92 Усл. печ. л. 1,0. Усл. кр.-отт. 1,0.
Уч.-изд. л. 0,85. Тир. 668 экз.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123557, Москва, ГСП,
Новопресненский пер., 3.

Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак. 1523