---

V - k - 0,02452-100

X = ,
m

где V - объем 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см³;

0,02452 - масса серной кислоты, соответствующая 1 см³ точно 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия, г;

m - масса навески анализируемой кислоты, г;

K - коэффициент поправки 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,4% при доверительной вероятности P = 0,95.

Метод основан на образовании ионами железа I и III в аммиачной среде с сульфосалициловой кислотой комплексов, окрашенных в желтый цвет и имеющих одинаковый коэффициент поглощения.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 30%;

кислота серная по ГОСТ 4204; (1/2 H₂SO₄) = 0,1* моль/дм³ (0,1 н. раствор);

квасцы железоаммонийные;

аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%;

раствор железа, содержащий 1 мг Fe³⁺ в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212 (раствор А).

25 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора до метки раствором серной кислоты и перемешивают (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,025 мг Fe³⁺ (раствор готовят в день его применения).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят бюреткой 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см³ раствора Б, что соответствует содержанию в них 0,025; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200 и 0,250 мг железа.

Затем приливают в каждую колбу по 2 см³ раствора сульфосалициловой кислоты и 15 см³ аммиака. Объем раствора в каждой колбе доводят до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность полученных образцовых растворов измеряют в фотоколориметре при длине волны 440 нм (синий светофильтр) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм, используя в качестве раствора сравнения раствор, содержащий все реактивы, кроме раствора Б. По данным значений оптических плотностей строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах количества железа в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

При переходе к работе с новыми реактивами градуировочный график необходимо проверить.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ наливают 50 см³ воды и вносят 10 см³ анализируемой кислоты. По охлаждении объем раствора доводят до метки водой и перемешивают. 10 см³ полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 2 см³ раствора сульфосалициловой кислоты и 15-20 см³ раствора аммиака (аммиак должен быть в избытке, поэтому количество его можно увеличить до явного запаха).

Раствор перемешивают, охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и перемешивают. Затем проводят измерения на фотоэлектроколориметре, как указано при построении градуировочного графика.

Массовую долю железа (X1) в процентах вычисляют по формуле

X = m-100-100
¹ = 1000-10-10p ,
где m - масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

p - плотность анализируемой кислоты, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,001% при доверительной вероятности P = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Метод основан на выпаривании пробы серной кислоты и прокаливании остатка при температуре от 800 до 850 °С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Электропечь камерная для аналитических работ типа СНОЛ-1,6.2,5.1/11,0 или аналогичная.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147 или чашка из прозрачного кварцевого стекла по ГОСТ 19908, или чашка плоскодонная платиновая по ГОСТ 6563.

3.5, 3.5.1а. (Измененная редакция, Изм. № 3).

Перед определением пробу анализируемой кислоты тщательно перемешивают. В предварительно прокаленную и взвешенную (результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака) фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку помещают около 10 г (5-6 см³) анализируемой кислоты и взвешивают, результат записывают с точностью до второго десятичного знака. Затем чашку с содержимым ставят на песчаную баню и кислоту упаривают до образования сухого остатка, который прокаливают в муфельной печи в течение 30 мин при (800-850) °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают, результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую долю прокаленного остатка (X2) в процентах вычисляют по формуле m₁ -100

X 2 = ,

m

где m - масса навески серной кислоты, г;

m1 - масса прокаленного остатка, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,007% при доверительной вероятности P = 0,95.

Метод основан на взаимодействии окислов азота с сульфаниламидом и получении азосоединения, образующего с гидробромидом №этил-1-нафтиламином азокраситель малинового цвета, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию окислов азота.

кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор, разбавленный 1:1;

кислота серная по ГОСТ 4204;

сульфаниламид (стрептоцид белый, медицинский, порошок), раствор с массовой долей 0,2%, хранят в темном месте;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

Н-этил-1-на(()тиламин гидробромид, спиртовый раствор с массовой долей 0,3% хранят в темном месте

;

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор, содержащий 0,1 мг окислов азота (N2O3) в 1 см³ (раствор А), готовят следующим образом: в мерной колбе вместимостью 1 дм³ растворяют в воде 0,1816 г азотистокислого натрия, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают;

10 см³ раствора А разбавляют водой до объема 1 дм³ и тщательно перемешивают (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,001 мг оксилов азота. Раствор Б готовят в день его применения;

фосфорный ангидрид или фосфор (У) окись;

асбестовая вата или пемза;

склянка Дрекселя по ГОСТ 25336;

газовый счетчик барабанный ГСБ-400 или электроаспиратор ЭА-30 или любой другой аналогичного типа;

U - образная трубка по ГОСТ 25336.

В мерные колбы вместимостью 2,5 см³ помещают 5 см³ воды, 1 см³ раствора соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-этйл-І-нафтйламйна гидробромида и микробюреткой приливают 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 см³ раствора Б, что соответствует содержанию 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мкг окислов азота. Содержимое колб доливают до метки водой, тщательно перемешивают и оставляют стоять 45 мин до полного развития окраски. Оптическую плотность полученных растворов относительно "холостой" пробы измеряют на фотоколориметре со светофильтром № 5 при X = 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

"Холостую" пробу готовят в мерной колбе вместимостью 50 см³, добавляя все реактивы в двойном количестве, кроме раствора Б.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу окислов азота в микрограммах, а по оси ординат - соответствующие им оптические плотности.

Перед проведением анализа из пробы серной кислоты отдувают двуокись серы следующим образом: 50-70 см³ анализируемой серной кислоты помещают в чистую сухую склянку Дрекселя и продувают в течение 30 мин воздухом со скоростью 0,5 дм³/мин, который предварительно пропускают через два поглотителя: склянку Дрекселя, заполненную серной кислотой и U- образную трубку со смесью пятиокиси фосфора с асбестом или кусочками пемзы.

В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают приблизительно 400 см³ воды и при помощи пипетки, погружая конец ее в воду, вносят в колбу 10 см³ анализируемой кислоты, быстро охлаждают, объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ помещают все реактивы (п. 3.6.2) и вносят 10 см³ приготовленного раствора анализируемой кислоты. Содержимое колбы доливают до метки водой, тщательно перемешивают и оставляют стоять 45 мин до полного развития окраски, после чего фотометрируют относительно "холостой" пробы, как описано в п. 3.6.2.

Допускается визуальное сравнение окраски анализируемого раствора со шкалой стандартов.

Массовую долю окислов азота (X3) в процентах вычисляют по формуле где m - масса окислов азота, найденная по градуировочному графику, мкг;

X3 ⁼

m - 500 -10—6 -100

10-10-р

2000-р ’

р - плотность анализируемой кислоты, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,00001% при доверительной вероятности P = 0,95.

Примечание. Если анализируется серная кислота, полученная из серы по "короткой схеме", то отдувка двуокиси серы не требуется.

При разногласиях в оценке массовой доли окислов азота анализ проводят фотоколориметрическим методом.

Метод основан на восстановлении соединений мышьяка (V и III) до мышьяковистого водорода, который улавливают бумагой, пропитанной раствором бромида или хлорида ртути. Образующееся комплексное соединение окрашивает бумагу в желто-коричневый цвет, интенсивность которого зависит от содержания мышьяка.

кислота соляная по ГОСТ 3118;

кислота серная по ГОСТ 4204; концентрированный и раствор с массовой долей 10%;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 25%;

цинк гранулированный;

свинец уксуснокислый раствор с массовой долей 5%;

метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ 4919.1;

вата гигроскопическая по ГОСТ 5556;

парафины нефтяные по ГОСТ 23683 или парафины для лабораторных целей;

бумага бромнортутная или хлорнортутная; готовят по ГОСТ 4517;

олово двухлористое, раствор; готовят следующим образом: 25 г двухлористого олова растворяют в 20 см³ соляной кислоты при нагревании на водяной бане и разбавляют водой до 200 см³;

ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973; раствор мышьяка, содержащий 0,001 мг As в 1 см³ (раствор А); готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида взвешивают, результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в стакан, растворяют в 25 см³ раствора гидроокиси натрия и нейтрализуют 10%-ным раствором серной кислоты в присутствии метилового красного. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ добавляют 10 см ³ концентрированной серной кислоты, перемешивают и добавляют воду до метки. 10 см³ полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Для приготовления шкалы окрасок используют прибор (см. черт. 2), состоящий из склянки, в которую на резиновой пробке вставлена стеклянная трубка с отрезанной верхней частью.

1 - склянка; 2 - резиновая пробка; 3 - стеклянная трубка

Черт. 2

В нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченной раствором уксуснокислого свинца и отжатый почти досуха. Поверх этого тампона кладется еще небольшой кусочек сухой ваты, пропитанный раствором уксуснокислого свинца.

На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, одеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть отшлифованы.

В склянки приборов, на которые на уровне 60 см³ нанесены метки, наливают 3; 5; 7; 9 и 10 см³ раствора А, что соответствует содержанию в них 0,003; 0,005; 0,007; 0,009; и 0,010 мг мышьяка.

Во все склянки наливают по 5 см³ концентрированной серной кислоты и 1 см³ раствора двухлористого олова. Объемы растворов доводят водой до метки, опускают в банки по 5-6 г гранулированного цинка и быстро закрывают пробками, в которые вставлены заранее приготовленные трубки.

Через 1-1,5 ч снимают квадраты бромнортутной бумаги и погружают их в расплавленный парафин.