---

ГОСТ 851.6-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ

ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
МинскПредисловие

1. РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана

ВНЕСЕН Госстандартом Украины

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 3—93 от 17.02.93)

За принятие проголосовали:

Н

Наименование государства

Республика Армения Республика Белоруссия Республика Казахстан Республика Молдова Российская Федерация Туркменистан Республика Узбекистан Украина

аименование национального органа
по стандартизации

Ар м Госстандарт

Белстандарт

Госстандарт Республики Казахстан

Мо лдо ваставдарт

Госстандарт России

Туркменглавгосинспекция

Уз го с стандарт

Госстандарт Украины

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандарти­зации, метрологии и сертификации от 20,02.96 № 77 межгосудар­ственный стандарт ГОСТ 851.6—93 введен в действие непосред­ственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 851.6—87

© И ЦК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично
воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве
официального издания на территории Российской Федерации
без разрешения Госстандарта России

ОКСТУ 1709

ГОСТ 851.6-93

МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ

Методы определения марганца *

Primary magnesium.

Methods for determination of manganese

OKC 77.100

Дата введения 1997—01—01

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массо­вой доле марганца от 0,001 до 0,10 %) и атомно-абсорбционные (при массовой доле марганца от 0,0005 до 0,050 %) методы определения марганца в первичном магнии.

При возникновении разногласий анализ проводят фотометричес­ким методом.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086.

   2. Массовую долю марганца определяют из двух параллельных навесок.

   3. При построении градуировочного графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех определений опти­ческой плотности или атомной абсорбции^

   4. Допускаемые расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ 25086.

   5. При оформлении результатов анализа делают ссылку на дан­ный стандарт, указывают метод и результаты контроля точности.

2. Издание официальноеФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семива­

лентного с последующим измерением оптической плотности раствора.

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.

Кислота азотная — по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная — по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Кислота ортофосфорная — по ГОСТ 6552, разбавленная 1:1. Калий иоднокислый — по ТУ 6—09—02—364.

Водорода перекись — по ГОСТ 10929, раствор с массовой кон­центрацией 300 г/дм³.

Марганец металлический марки МпОО — по ГОСТ 6008.

Калий марганцевокислый, стандарт — титр — по ТУ 6—09—2540, раствор с молярной концентрацией 0,02 моль/дм³.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответст­вии с ГОСТ 8.315.

Стандартные растворьгмарганца:

Раствор А: раствор марганцевокислого калия с молярной кон­центрацией 0,002 моль/дм³, приготовленный из стандарта-титра.

1 см³ раствора А содержит 1,1 мг марганца.

Раствор Б: 9,1 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, добавляют 5 см³ раствора серной кислоты, и по кап­лям раствор перекиси водорода при непрерывном перемешивании до обесцвечивания раствора. Раствор кипятят до устранения избытка пе- рекисщводорода, охлаждают до комнатной температуры, доливают во­дой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 меся­цев.

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг марганца.

Раствор В: 1,0 г марганца растворяют в 50 см³ раствора азотной кислоты. После удаления оксидов азота при кипячении раствор охлаж­дают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вмести­мостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора В содержит 1 мг марганца.

Раствор Г: 10 см³ раствора В помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 месяцев.

1 см³ раствора Г содержит 0,1 мг марганца

.

Раствор Д: 20 см³ раствора Б или Г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают;

готовят перед применением.

1 см³ раствора Д содержит 0,02 мг марганца.

Вода, не содержащая восстановителей: к 1000 см³ дистиллированной

воды добавляют 10 см³ раствора серной кислоты и доводят до кипения.

Добавляют 0,1 г йоднокислого калия и кипятят 10 мин.

Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную

колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 560 до 540 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Таблица 1

Массовая доля марганца, %

Масса навески, г

Стандартный раствор

От 0,001 до 0,01 » 0,005 » 0,05 » 0,010 » 0,10

1,0

1,0

0,5

д

Б или Г

Б или Г

Для построения градуировочного графика в шесть из семи кони­ческих колб вместимостью 250 см³ помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 см³ стандартного раствора Б, Г или Д (см. таблицу 1), что соответ­ствует 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,50 мг марганца (для стандартных раство­ров Б и Г) или 0,01; 0,02; 0,04; 0,08; 0,10 мг марганца (для стандартно­го раствора Д).

Раствор седьмой колбы является раствором контрольного опыта. Во все колбы доливают 40 см³ воды, 15 см³ раствора серной кислоты, 25 см³ азотной кислоты, нагревают до кипения, добавляют 2 см³ раствора ортофосфорной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По полученным значениям оптической плотности строят градуиро­вочный график в соответствии с ГОСТ 25086.

. 2.4.1. Массовую долю марганца (А) в процентах вычисляют по фор­муле

(1)

где т₁ — масса марганца в растворе пробы, найденная по градуиро­вочному графику, г;

т — масса навески, г.

Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, получен­ных в двух лабораториях или в одной, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности опре­делений (Д — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 2.

Таблица 2

Характеристика погрешности определений, %

Массовая доля марганца, %

От 0,001 до 0,003 включ.

Св. 0,003 » 0,010 »

» 0,010 » 0,030 »

» 0,030 » 0,100 »

0,0005 0,0010 0,0020 О',0030

0,0008

0,0015

0,0030

0,0040

0,0006

0,0012

0,0020

0,0030

Контроль точности результатов анализа проводят по государствен­ному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.Допускается проводить контроль точности по методу добавок в со­ответствии с ГОСТ 25086.

Добавками является стандартный раствор Б, Г или Д.

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,0005 ДО 0,0025 %

Определение проводят методом стандартных добавок.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный, оснащенный графитовым атомизатором, с источником возбуждения спектральной линии мар­ганца.

Ацетилен — по ГОСТ 5457.

Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.

Марганец металлический марки МпОО — по ГОСТ 6008.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответст­вии с ГОСТ 8.315.

Вода бвдистиллированная.

Стандартные растворы марганца:

Раствор А: 0,100 г марганца растворяют в 20 см³ раствора азотной кислоты при нагревании. После прекращения выделения оксидов азо­та раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемеши­вают; годен к применению в течение 6 мес.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг марганца.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.

2. см³ раствора Б содержит 5 мкг марганца.

В пять из шести мерных колб, с растворами пробы, добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации добавленного марганца 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мкг/см³.

Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемеши­вают.

Для приготовления раствора контрольного опыта в стакан вмести­мостью 300 см³ помещают 10 см³ воды, 10 см³ раствора соляной кис­лоты, нагревают до кипения, прибавляют 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Раствор охлаждают до комнатной тем­пературы, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Микрошприцом вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного опыта, раствор пробы и в порядке возрастания концентрации марганца растворы, содержащие добавки стандартного раствора марганца. Измерение атомной абсорбции марганца произво­дят в режиме:

тип атомизации — электротермический;

ток лампы, мА — 7,5;

длина волны, нм — 279,5;

ширина щели прибора, нм — 0,4;

температура сушки I стадии, К — 353—393;

II стадии, К — 393—473;

время сушки I стадии, с — 5;

II стадии, с — 5;

температура озоления I стадии, К —473—773;

II стадии, К — 773—1273;

время озоления I стадии, с — 5;

II стадии, с — 5;

температура атомизации, К. — 2873;

время атомизации, с — 5;

температура очистки, К — 2873;

время очистки, с — 2;

скорость аргона, см³/мин — 200.

На стадии атомизации подачу аргона прекращают.

Из значений атомной абсорбции растворов, содержащих добавки стандартного раствора марганца, вычитают значение атомной абсорб­ции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной аб­сорбции и соответствующим им массовым концентрациям добавленно­го марганца в мкг/см³ строят градуировочный график, по которому находят массовую концентрацию марганца в растворах контрольного опыта и пробы.

В три из четырех мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,5; 2,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует массовой кон­центрации добавленного марганца 0,05; 0,15; 0,25 мкг/см³.

Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемеши­

вают.

Раствор контрольного опыта готовят, как указано в п. 3.3.1.

Микрошприцом вводят в графитовую кювету раствор пробы, затем в порядке возрастания концентрации марганца растворы, содержащие добавки стандартного раствора марганца, и производят градуировку прибора. Измерение атомной абсорбции марганца производят в ре­жиме по п. 3.3.1.

Затем вводят в графитовую кювету растворы контрольного опыта и пробы и производят измерение атомной абсорбции марганца в режиме по п. 3.3.1.