---

УДК 669.715'782 : 546.56.06 : 006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СИЛУМИН В ЧУШКАХ

Методы определения меди

гост

Alutninium-silicon alloy ingots.

Methods for determination of copper

1762.6-71

ОКСТУ 1709

Н

Срок действия

с 01.01.73

до 01.07.95

есоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод (при массовой доле меди от 0,001 до 0,04%), полярографический и атомно-абсорбционный методы определения меди (при массо­вой доле меди от 0,005 до 0,1%).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 1762.0—71.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода состоит в измерении оптической плот­ности окрашенного комплексного соединения меди с диэтилдити­офосфатом никеля, экстрагируемого четыреххлористым углеро­дом.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК, спектрофо­тометр СФ-16, СФ-26 или аналогичные.

Вода дистиллированная, не содержащая тяжелых металлов.

Дистиллированную воду очищают от следов тяжелых металлов пропусканием через слой сильно кислотного катионита (КУ-1, КУ-2).

Катионит КУ-1, КУ-2 по ГОСТ 20298—74.

Все реактивы готовят на очищенной таким способом воде.

К

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

атионит; готовят следующим образом: 40—50 г-катионита, от­сеянного от пыли, помещают в стакан вместимостью 300 см³, при­ливают 80'—100 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагре­вают в течение 30—45 мин. Кислоту сливают и многократно про­мывают катионит водой при перемешивании декантацией до нейт­ральной реакции по метиловому оранжевому. Катионит переносят в колонку с притертым краном, на дно которой уложен пыж из стеклянной ваты. Колонку с катионитом заполняют дистиллирован­ной водой, слой катионита должен быть всегда покрыт водой. По­глотительные свойства катионита после его насыщения могут быть восстановлены обработкой соляной кислотой и водой.

Диэтилдитиофосфат никеля, 0,04%-ный водный раствор.

Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 30%. Навеску гидроокиси натрия растворяют в воде в ни­келевой или платиновой чашке и, если нужно, фильтруют через гигроскопическую вату, собирая раствор в сосуд из полиэтилена.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166—76.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1 и раст­вор с молярной концентрацией 0,2 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76, раствор с массовой до­лей 3%.

Медь по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди

Раствор А, готовят следующим образом: 0,2000 г меди раство­ряют в 5 см³ азотной кислоты. После растворения добавляют 10 см³ соляной кислоты и выпаривают до небольшого объема. Вы­паривание с соляной кислотой повторяют еще два раза. К остатку добавляют 15 см³ соляной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и разбавляют до метки водой.

1 см³ раствора А содержит 0,2 мг меди.

Раствор Б, готовят перед применением путем разбавления раст­вора А в 100 раз водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,002 мг меди.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В зависимости от содержания меди отбирают аликвотную часть раствора 20—100 см³ в делительную воронку вместимостью 250 см³ (носик воронки должен быть сухим), разбавляют раствор, если это необходимо, до 100 см³ раствором молярной концентрации 0,2 моль/дм³ соляной кислоты, прибавляют 3 см³ раствора диэ­тилдитиофосфата никеля и приливают из бюретки (кран бюрет­ки не смазывать) 5 см³ четыреххлористого углерода.

Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 1 мни, затем оставляют для расслаивания и после разделения фаз сли­вают окрашенный слой четыреххлористого углерода в сухой ци­линдр с притертой пробкой. В делительную воронку приливают еще 5 см³ четыреххлористого углерода и повторяют экстрагирова­ние. Экстракт сливают в тот же цилиндр и перемешивают.

Органическую фазу отделяют от водяной возможно тщатель­нее, не допуская попадания водной фазы в цилиндр.

Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют на фо­тоэлектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что мак­симум светопоглощения растворов соответствует длине волны 420 нм.

Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.

Для удаления остатков влаги при наполнении кювет растворы пропускают через сухой беззольный фильтр или к экстрактам в цилиндрах прибавляют 1 г-безводного сульфата натрия.

Содержание меди находят по градуировочному графику, учи­тывая поправку контрольного опыта.

В делительные воронки приливают из бюретки 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 7,0; 8,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,014; 0,016 мг меди, разбав­ляют раствором молярной концентрации 0,2 моль/дм³ соляной кислоты до 100 см³, приливают 3 см³ раствора диэтилдитиофос­фата никеля и экстрагируют диэтилдитиофосфат меди двумя пор­циями по 5 см³ четыреххлористого углерода.

Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.

По полученным значениям оптической плотности и известным массам меди в растворах строят градуировочный график.

_х_ т.У-ЮО

^Л іщт-1000 ’

где mi — масса меди, найденная по градуировочному графику, мг;

V—общий объем раствора, см³;

Ui — объем аликвотной части раствора, см³;

т — масса навески силумина, г.

Таблица I

2 3.1—2.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на растворении сплава в растворе едкого натра, подкислении щелочного раствора бромистоводородной кислотой до pH 1 и полярографировании меди в интервале потенциалов от ми­нус 0,05 до минус 0,4 В.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 20%.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77, разбавленная 2:1.

Бром ио ГОСТ 4109—79.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Аскорбиновая кислота, свежеприготовленный раствор с мас­совой долей 25%.

Медь по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 250 см³, растворяют в 30 см³ азотной кислоты, раз­бавленной 1:1, обмывают стенки стакана водой. Раствор охлаж­дают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбав* ляют до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 1 мг меди.

Путем соответствующего разбавления (перед применением) го­товят раствор А с концентрацией меди 0,1 мг в 1 см³ раствора и раствор Б с концентрацией меди 0,01 мг в 1 см³ раствора.

Отливают часть раствора в электролизер с донной ртутью, про­пускают азот в течение 5 мин и полярографируют в интервале по­тенциалов от минус 0,05 до минус 0,4 В при нужной чувствитель­ности.

Содержание меди находят, по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

В три стакана вместимостью по 25 см³ приливают последова­тельно 0,5; 1,0; 2,0 см³ стандартного раствора Б, что соответст­вует 0,005; 0,01; 0,02% меди. Растворы выпаривают досуха на водяной бане, к сухому остатку добавляют аликвотную часть 10 см³ одного из исследуемых растворов с меньшим содержанием меди, перемешивают, часть раствора помещают в электролизер и полярографируют, как указано в п. 3.3.1.

Из полученных высот пиков вычитают высоту пика разбавлен­ного исследуемого раствора.

По полученным данным и известным концентрациям меди стро­ят градуировочный график.

При замене капилляра необходимо проверять график.

В три стакана вместимостью по 25 см³ приливают последова­тельно 0,1; 0,5; 1,0 см³ стандартного раствора А, что соответству­ет 0,01; 0,05; 0,1% меди. Далее анализ проводят, как указано в л. 3.3.2.

Массовую долю меди (X) в процентах определяют по градуи­ровочному графику.3.4.1. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, приве­денных в табл. 2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении атомной абсорбции меди в пла­мени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм.

Спектрометр атомно-абсорбционный модели Перкин-Эльмер, «Сатурн» или аналогичные.

Лампа с полым катодом, предназначенная для определения меди.

Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ 5457—75.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру 1000°С.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76, раствор с массовой долей 3%.

Алюминий марки А-999 по ГОСТ 11069—74.

Раствор алюминия А, 20 г/дм³: 10,0 г алюминия помещают в стакан вместимостью 600 см³, добавляют 250 см³ соляной кисло­ты, разбавленной 1:1, и растворяют при нагревании с добавле­нием 1 см³ хлористого никеля. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют водой до мет­ки и перемешивают.

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

Никель хлористый по ГОСТ 4038—79, раствор с массовой до­лей 0,2%.

Метиловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428—73.

Раствор кремния Б, 1 г/дм³: 2,14 г тонко растертой в агато­вой или из оргстекла ступке и предварительно прокаленной в те­чение одного часа при температуре 1000°С, двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 15,0 г углекислого натрия при температуре 900^сС в течение 15 мин до получения прозрачного плава. Плав растворяют в воде при нагревании в платиновой, се­ребряной или никелевой чашке. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают; раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Раствор оксида натрия В, 100 г/дм³: 190 г высушенного при температуре- 105°С в течение 30 мин хлористого натрия раство­ряют в воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают.