---

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю нерастворимого в воде остатка (Xi) в процен­тах вычисляют по формуле

mj-100-100
m-(100—А'з)’

где m— масса остатка после высушивания, г;

m—масса навески азотно-кислого бария, г;

Хз — массовая доля влаги, определенная по п. 4.8, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное рас­хождение между которыми не превышает допускаемое расхож­дение, равное 20%, при доверительной вероятности Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности. Гири Г-2—210 по ГОСТ 7328—82.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 или ФЭК-60 или дру­гого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Мешалка магнитная.

Колба мерная 1—50(1000)—2 по ГОСТ 20292—74.

Пипетка 2—2—25(1) по ГОСТ 20292—74.

Бюретка 6—2—5—0,02 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры мерные 1 —10(50, 100) по ГОСТ 1770—74.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Серебро азотно-кислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентра­ции c(AgNO₃)=0,l моль/дм³.

Раствор, содержащий 1 мг хлор-иона в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А).

10 см³ раствора А разбавляют водой до 1 дм³ (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг С1^_, годен в течение суток.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Для построения градуировочного графика готовят серию образ­цовых растворов. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см³ бюреткой отбирают 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0 см³ раство­ра Б. Растворы в колбах разбавляют водой до 30 см³, прибав­ляют каплю азотной кислоты, 1 см³ раствора азотно-кислого се­ребра и перемешивают на магнитной мешалке в течение 3 мин, доводят водой до метки, перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий хлор-иона, следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см³ приливают 30 см³ воды, подкисленной каплей азотной кислоты, прибавляют 1 см³ раствора азотно-кислого серебра, до­водят водой до метки и тщательно перемешивают. Сразу же измеряют оптическую плотность образцовых растворов по отно­шению к раствору сравнения на фотоэлектроколориметре, приме­няя зеленый светофильтр (при длине волны 480—-490 нм) в кю­ветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, от­кладывая по оси абсцисс массу хлор-иона в образцовых раство­рах в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

25 см³ раствора, приготовленного по п. 4.5.2, переносят пипет­кой в мерную колбу вместимостью 50 см³, прибавляют каплю азотной кислоты, 1 см³ раствора азотно-кислого серебра и пере­мешивают на магнитной мешалке в течение 3 мин. Объем раство­ра в колбе доводят водой до метки и перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой помещают 25 см³ анализируемого раствора, прибавляют каплю азотной кислоты, объем раствора в колбе доводят водой до метки и перемешивают.

Сразу же измеряют оптическую плотность анализируемого рас­твора по отношению к раствору сравнения в тех же условиях, что а при построении градуировочного графика (п. 4.6.2).

Массовую долю хлористых солей в пересчете на ВаСІг (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_v m.-2,9369-500-100-100

«А 2 5

m-25-IC00(100—Х₃)

где mi — масса хлор-иона, найденная по градуировочному гра­фику, мг;

2,9369—‘Коэффициент пересчета хлор-иона на хлористый барий; пг—масса навески азотно-кислого бария, г;

Х_я— массовая доля влаги, определяемая по п. 4.8, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное рас­хождение между которыми не превышает допускаемое расхожде­ние, равное 20%, при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го и 3-го классов точности.

Гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82.

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56 и ФЭК-60 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность.

Плитка электрическая закрытого типа ЭПШ 1—08/220 по ГОСТ 14919—83.

Колба мерная 1 —1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Стакан Н-1—250 ТС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндры мерные 1 —10(50) по ГОСТ 1770—74.

Пипетка 2—2—1(2) по ГОСТ 20292—74.

Стаканчик для взвешивания с крышкой по ГОСТ 25336—82..

Цилиндры колориметрические стеклянные.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор с массовой долей 25%.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067—86, раствор с массовой долей 25%.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830—79.

Раствор железа, содержащий 1 мг Fe³+ в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А); 10 см³ раствора А разбавляют во­дой до‘1 дм³ (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг Fe³+ (годен в течение суток).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Содержимое стакана охлаждают и количественно переносят в колориметрический цилиндр вместимостью 100 см³, прибавляют 8 см³ раствора роданистого аммония, 10 см³ изоамилового спир­та, доводят до 100 см³ водой и перемешивают.

Одновременно в таких же колориметрических цилиндрах го­товят два образцовых раствора: пипеткой отбирают соответствен­но 2 и 4 см³ раствора Б, прибавляют в каждый цилиндр по 50 см® воды, 0,5 см³ азотной кислоты, 6 см³ раствора соляной кислоты, 8 см³ раствора роданистого аммония, 10 см³ изоамилового спир­та, доводят водой до 100 см³, перемешивают.

Окраска экстрагированного слоя анализируемого раствора не должна быть интенсивнее окраски экстрагированного слоя образ­цовых растворов, что соответствует массовой доле железа в про­дукте марки Б не более 0,001% для высшего сорта или не более 0,002% для 1-го сорта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Спектральный метод

Кварцевый спектрограф средней дисперсии типов ИСП—30,. ПСП—22 или ИСП—28 с трехлинзовой системой освещения ще­ли. Перед щелью ставят трехступенчатый ослабитель.

Выпрямитель типа ВАЗ 230X70.

Генератор дуговой типа ДГ—2 или УГЭ—4, или источник воз­буждения спектров ИВС—28.

Штатив для спектрального анализа типа ШТ—9 или УШТ—4.

Спектропроектор типа ПС—18, ДСП—1 или СПП—2.

Микрофотометр типа МФ—4, МФ—2 или ИФО—451.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности или аналогичного типа.

Гири Г-2—210 по ГОСТ 7328—82.

Весы торзионные типа ВТ—2.

Инфракрасная лампа мощностью 300 Вт.Колба кварцевая с притертой пробкой вместимостью 100 см³.

Порошок графитовый марки ос. ч. 7—4.

Угли графитовые для спектрального анализа (электроды уголь­ные) марки ос. ч. 7—3; верхние заточены на конце на усечен­ный конус, в нижних высверлен цилиндрический канал диамет­ром 4,5 мм и глубиной 6 мм. Электроды перед употреблением обжигают в дуге постоянного тока 20—25 А или в дуге пере­менного тока 16—18 А в течение 20 с.

Фотопластинки спектральные типа П, чувствительностью 15 от­носительных единиц.

Проявитель метолгидрохиноновый; готовят по ГОСТ 10691.1—84.

Фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 50 г хлористого аммония и 250 г тиосульфата натрия, взятые с точ­ностью 0,1 г, растворяют в воде, доводят объем раствора до 1 дм³, перемешивают, и, если нужно, фильтруют.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.

Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244—76.

Аммиак водный по ГОСТ 24147—80 марки ос. ч. 17—4, 25%-ный раствор; готовят раствор, разбавленный 1 : 20.

М-ксилол.

Натрия М,К-диэтилдитиокарбамат; перед использованием препарата проводят его очистку следующим образом: 100 г пре­парата растворяют в 500 см³ 96%-ного этилового спирта, фильт­руют через беззольный фильтр «синяя лента», фильтрат охлаж­дают и вливают в 300 см³ этилового эфира. Кристаллы N.N-ди- этилдитиокарбамата натрия высушивают на воздухе и хранят в банке из темного стекла. Готовят 1%-ный водный раствор, меняя его через 48 ч.

Тиоацетамид ч. или тиомочевина по ГОСТ 6344—73, 0,07%-ный водный раствор; перед использованием препарат чистят перекри­сталлизацией следующим образом: 30 г тиоацетамида или тиомо­чевины растворяют в 100 см³ М-ксилола при температуре 80— 90 °С. Раствор охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы от­фильтровывают на фарфоровой воронке. Сушат на воздухе в те­чение 12 ч. Высушенный продукт хранят в банке из темного стекла.

Барий азотно-кислый марки ос. ч. 10—2.

Натрий хлористый для спектрального анализа, марки ос. ч. 6—4.

Растворы, содержащие 1 мг Fe, Си, Сг, N1 и Со в 1 см³, гото­вят по ГОСТ 4212—76.

Спирт этиловый гидролизный ректификованный высшей очист­ки по ГОСТ 18300—87.

Эфир этиловый.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, вторично пере­гнанная в кварцевой аппаратуре.

Бумага индикаторная универсальная.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Для приготовления растворов сравнения используют азотно­кислый барий, предварительно проверенный на отсутствие приме­сей методом «добавок». Для проверки качества азотно-кислого бария отбирают 4 навески реактива по 2 г (результат взвешива­ния записывают с точностью до третьего десятичного знака) и растворяют каждую в 30 см³ воды.

Одну навеску оставляют без изменения, а в остальные три на­вески прибавляют соответственно по 1 см³ растворов В, Г и Д (описание приготовления растворов см. ниже). Подготовку этих проб к анализу и анализ их проводят согласно описанию, приве­денному в пп. 4.7а.3.2, 4.7а.4.

По найденным значениям почернений 5_л+ф—5ф строят градуи­ровочные графики для каждого из определяемых элементов.

Если в исходной навеске бария азотно-кислого (без добавки) количества определяемых элементов будут Xi, Хг, Х₃, Xi, Х$, то в приготовленных образцах концентрации определяемых элементов будут Х1-5Ч-С1; 5 + С2; Xi-_&+ C₃, где С_ь С₂, С₃— известные ко­

личества добавок этих элементов.

Так как в исходной навеске азотно-кислого бария и в приго­товленных образцах с добавками присутствуют неизвестные кон­центрации определяемых элементов Х1-5, график будет идти не из нулевой точки координат, а из точки А, величина ординаты которой зависит от концентрации Xi_₅ (чертеж). Градуировочная прямая отсекает на оси ординат (С = 0) отрезок ОА, соответст­вующий почернению аналитических линий для определяемых хи­мических элементов в исходной навеске без добавок. Неизвестная

к онцентрация примесей определя­ется величиной отрезка, отсекае­мого прямой на оси абсцисс (ОВ = Х₁-₅). Готовят 4 раствора сравнения с интервалом массо­вых долей (5- 10~⁴—1-Ю-⁵) %.

Для этого сначала готовят исходный раствор, содержащий 1 мг/см³ Fe, Си, Cr, Ni, Со и Cd по ГОСТ 4212—76 (раствор А).

Для приготовления раствора, содержащего 0,01 мг/см³ указан­ных выше примесей, 10 см³ ра­створа А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки (раст­вор Б).

Для приготовления раствора, содержащего 0,002 мг/см³ при­месей, 20 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки (раствор В).

Для приготовления раствора, содержащего 0,001 мг/см³ при­месей, 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки (раствор Г),

Для приготовления раствора, содержащего 0,0002 мг/см³ при­месей, 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят водой до метки (раствор Д).

Четыре навески по 2 г азотно-кислого бария, проверенного на отсутствие примесей Fe, Си, Сг, Ni и Со методом «добавок», взве­шивают (результат взвешивания записывают с точностью до- третьего десятичного знака) и растворяют каждую в 30 см³ воды.

Для приготовления растворов сравнения в каждую навеску вводят соответственно: для раствора сравнения, содержащего 5-Ю^-4 % примесей (Fe, Си, Cr, Ni и Со),— 1 см³ раствора Б; для раствора сравнения, содержащего 1 • 10^—4% примесей,— 1 см³ раствора В; для раствора сравнения, содержащего 5• 10'⁵% при­месей,— 1 см³ раствора Г; для раствора сравнения, содержащего 1 -10^—s% примесей,— 1 см³ раствора Д.