---

ПРИЛОЖЕНИЕ 4а

Обязательное

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЛИЧЕСТВА ВЫПАДЕНИЯ
ДВУОКИСИ СЕРЫ

1

атмосферы двуокиси

Гравиметрический метод

1 1 Сущность метода заключается в осажден^ ^из

серы в виде сернокислого бария с последующим определением массы осадка.

12 Отбор проб

Массовую долю двуокиси серы определяют из трех параллельных навесок. За результат анализа принимают среднее арифметР^ческое значение параллель­ных определений Если расхождения между резул^^татами анализа превышают допустимые, анализ повторяют

Одновременно проводят три контрольных опУ^та Д^ля внесения поправки, учитывающей массовую долю двуокиси серы в реаї^стивах Расхождение между результатами параллельных определений контролы’⁰¹'⁰ опыта не должны пре­вышать допустимые значения расхождений результ^атов параллельных определе­ний навесок

Д

(Измененная редакция, Изм. № 3)

1 3 Аппаратура, реактивы, растворы воронка Бюхнера,

_ ■ . <-

ля отбора проб применяют плоские образца размером 150X100X3 мм из Ьумажвой массы, используемой для фильтровав* тага, матографии или картона марки КФ по ГОСТ 12290^80

п

23932—79.

24104—88;

концентр а -

ечь муфельная, стаканы стеклянные вместимостью от 800 до lOy? ^{см3 п0} ГОСТ колбы мерные вместимостью 500 см³ по ГОСТ 1^0—74;

эксикаторы по ГОСТ 25336—82, весы лабораторные равноплечие с оптическим Отсчетом по ГОСТ натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79* ^ч- А ^а раствор

дней 70 г/дм³,

перекись водорода по ГОСТ 10929—76, ч д 15 %-ный раствор,

кислота соляная по ГОСТ 857—78, ч д а ,

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, ч д ^а> раствор концентрацией 1 моль/дм³,

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, ч. Д- ^а > раствор концентрацией 0,1 моль/дм³ в азотной кислоте,

барий хлористый, ч. д. а, раствор концентрации 0,1 моль/дм ,

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72

14 Подготовка к анализу

Образцы выдерживают в растворе углекислого натрия в течение 2 мин, за­тем высушивают в сушильном шкафу не менее 9 ^{4 П}Р^И температуре (90±5) °С

Подготовленные к отбору проб образцы до на^чала экспозиции хранят в за­варенных полиэтиленовых пакетах

От каждой серии образцов для проведения контрольного опыта хранят в заваренных полиэтиленовых пакетах по три контр°^льных образца

Образцы помещают так, чтобы к ним был обеспечен со всех сторон сво-

б

влияние атмосферных осад-

одный доступ воздуха и было исключено прямое ков

Образцы подвешивают вертикально так, чтобы короткая сторона была параллельна поверхности земли, а середина обра^Ц°^в находилась на расстоя­нии (1?00±300) мм от поверхности земли

Каждый образец после экспозиции хранят в полиэтиленовом пакете.

Для каждой местности и периода экспозиции, установленных программой

испытаний по ГОСТ 9.906 —82, экспонируют

При количестве выпадающей серы до экспозиции составляет 30 сут., свыше 200 зиции соответственно сокращают.

Не допускается сравнивать результаты ной продолжительности экспозиции.

по три образца.

2С0 мг/м²-сут продолжительность мг/м² • сут продолжительность экспо-

испытании, полученные при различ-

1.4.1. И ригоговление раствора пробы

После экспозиции образец вынимают из полиэтиленового пакета, размель­чают и помещают в стакан вместимостью от 800 до 1000 см³. Пакет промы­вают водой, воду сливают в стакан с пробой, затем приливают ЗС 0 см³ воды и 5 см³ раствора перекиси водорода. Содержимое нагревают до разрушения перекиси водорода и перемешивают до получения кашицы. Полученную смесь охлаждают и фильтруют через фильтр средней плотности на воронке Бюхнера

под вакуумом.

Осадок на фильтре промывают не менее

трех раз в 150 см³

холодной воды. Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят дистиллированной водой до метки

1.5. Проведение анализа

В стакан вместимостью 600 см³ помещают 250 см³ раствора пробы, до­бавляют 10 см³ раствора соляной кислоты, нагревают до кипения. В кипящий раствор добавляют небольшими порциями при помешивании 60 см³ раствора хлористого бария и поддерживают раствор в горячем состоянии в течение 10 мин, непрерывно его перемешивая. Затем стакан с раствором охлаждают при температуре 15—30 °С в течение 12 ч. После этого осадок фильтруют через

плотный фильтр и промывают горячей водой. Для контроля фильтрата на от-

сутствие хлорида применяют раствор азотнокислого серебра.

Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взве­шенный тигель, высушивают и озоляют на малом пламени. Затем прокаливают

в муфельной печи при температуре 800 °С эксикаторе и взвешивают.

1.6. Обработка результатов Массу абсорбированной двуокиси серы

до постоянной массы, охлаждают н

(/п), в миллиграммах, вычисляют по

pop муле

•0,274-1000,

где т_х— масса тигля, г;

/ns — масса тигля с осадком сернокислого бария, г;

Vi — объем раствора пробы, см³;

V₂— объем аликвотной части раствора пробы, взятый для анализа, см⁸; 0,274 — коэффициент пересчета массы сернокислого бария на массу двуокиси

серы

Количество выпадающей из атмосферы двуокиси серы (X), мг/м² «сут, вы-

числяют по формуле

т—

где /Пе — масса двуокиси серы, полученная при проведении контрольного опы­та, мг;

S — площадь поверхности образца, равная 0,03 м²;

т — продолжительность экспозиции пластинки, сут.

Оценку среднего квадратического отклонения (s), мг/м?*сут, вычисляют ба

рормуле

⁵—^/z(X_max X_mi_n),

где (Хтах—*min )—наибольшее расхождение результатов параллельных оп­ределений, мг/м* • сут;

k_n—коэффициент, значение которого в зависимости от числа параллельных определений приведено в табл. 1.

Таблица 1

Число параллельных определений

Значение коэффициента k_n

2

3

4

5

Относительное среднее квадратическое отклонение,

числяют по формуле

•100

где X — среднее арифметическое значение результатов

леннй, мг/м* • сут.

0,8862

0,590;

0,4857

0,4299

(s_r), в процентах, вы-

параллельных опреде-

В зависимости от количества выпадающей двуокиси серы, оценка средне­го квадратического отклонения не должна превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Количество выпадаю шей двуокиси
серы,~Х, мг/м^{* 2}'Сут

Оценка среднего квадратического
отклонения, s, мг/м’-сут

1 2 3 Б

6 9

13

барий хромовокислый;

весы лабораторные равноплечие с оптическим отсчетом по ГОСТ 24104—80;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79, ч. д. а.;

перекись водорода по ГОСТ 10929—76, ч. д. а.; 15 %-ный раствор;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, ч. д. а., рагтвор концентрацией

0,1 моль/дм³;

кислота соляная по ГОСТ 875—78, ч. д. а., раствор концентрацией

1,0 моль/дм³;

натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, ч. д. а.;

барий хлористый, ч. д. а.;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, ч. д. а., 10 %-ный раствор;

2 4. Подготовка к анализу

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ в 5СС см³ дистиллированной воды растворяют 100 г хлористого натрия, добавляют 20 см³ раствора серной кисло­ты и доводят водой до метки.

В

водой до метки и

ильтруют.

мерной колбе вместимостью 1000 см³ в 500 см³ раствора соляной кисло­ты растворяют 5 г хромовокислого бария, раствор доводят дистиллированной

1. .5.1. В стакан вместимостью 100 см³ помещают 10 см³раствора пробы, до­бавляют 1 см³ соляной кислоты и выпаривают смесь до получения сухого ос­татка. Затем приливают 20 см³ дистиллированной воды, доводят до кипения, охлаждают, полученную смесь переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят водой до метки.

А

хромовокислого бария и через 30—40 мин 1 см³ раствора аммиака. Раствор

ликвотную часть раствора объемом 10 см³ помещают в сухую пробирку для центрифугирования, добавляют 1 см³ хлористого натрия, 3 см³ раствора перемешивают и центрифугируют не менее 5 мин при центробежной силе 40 Н.

Через 30 мин на спектрофотометре определяют величину оптической плотности оставшегося раствора в кюветах с толщиной поглощающего свет илоя 1 см при длине волны 430 нм. Раствором сравнения служит дистиллированная вода.

Массу двуокиси серы определяют с помощью калибровочной кривой.

2. 5.2. Для построения калибровочной кривой в пять стаканов вместимостью 100 см³ помещают раствор серной кислоты объемом 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см³, что соответствует 0,32; 0,64; 1,28; 1,92 и 2,65 мг двуокиси серы, доводят во­дой до объема 10 см³, добавляют по 1 см³ соляной кислоты, далее — по п. 2.5.1.

Раствор, не содержащий серной кислоты является раствором контрольного опы­та для построения калибровочной кривой.

Затем строят калибровочную кривую зависимости оптической плотности раст­воров с учетом контрольного опыта от соответствующего ей количества двуо­где п — число растворов для построения калибровочной кривой;

киси серы в растворе.

2.6. Обработка результатов Наклон калибровочной кривой (К) в

делениях

шкалы

вычисляют по

II

ормуле

n2.m_g>iIE_Rtt2m_f,jSE_gti

tn _gii — масса двуокиси серы в определенном растворе для построения калиб­ровочной кривой, мг;

Е 8^ — оптическая плотность определенного раствора для построения калиб­ровочной кривой в делениях шкалы

.

М

(т), в миллиграммах, вычисляют

ассу абсорбированной двуокиси серы

>о формуле

К-Уъ

где Е — оптическая плотность раствора пробы в делениях шкалы;

Ео — оптическая плотность раствора контрольного опыта для построения калибровочной кривой в делениях шкалы.

Массу абсорбированной двуокиси серы допускается определять непосред-

с

атмосферы двуокиси серы и оценка среднего

твенно по калибровочной кривой. Количество выпадающей из

квадратического отклонения — по п. 1.6.

3. Титриметрический метод

   1. Сущность метода заключается в титровании сульфатных ионов раст­вором хлористого бария в присутствии индикатора торина.

   2. Отбор проб — поп. 1.2.

   3. Аппаратура, реактивы, растворы

воронка Бюхнера;

стаканы стеклянные вместимостью от 800 до 1000 см³ по ГОСТ 10394—72;

колбы мерные вместимостью 250, 1000 см³ по ГОСТ 1770—74;

эксикаторы по ГОСТ 25336—82;

весы лабораторные равноплечие с оптическим отсчетом по ГОСТ 24104—80;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79, ч. д. а., раствор концентра­цией 70 г/дм³;

перекись водорода по ГОСТ 10929-—76, ч. д. а., 15 %-ный раствор;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, ч. д. а., раствор концентрацией 0,005 моль/дм³;

кислота хлорная, ч. д. а., раствор: на 5 частей воды добавляют 1 часть

кислоты;

с

— (2-Окси-3,6-дисульфато- 1-нафтилазо) бензол арсоновая

кислота

(торин),

пирт этиловыи 95 %-ный, денатурированный бензином;

3. д. а., 0,2 %-ный раствор;

барий хлорнокислый кристаллический, ч. д. а.; вода дистиллированна я по ГОСТ 6709—72.