---

2,0 г хлорнокислого бария растворяют в 200 см³ дистиллированной воды,

раствором хлорной кислоты доводят pH раствора до 2—3, затем раствор по­мещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят спиртом до метки.

В колбу вместимостью 250 см³ помещают 10 см³ раствора пробы и 5 см³ раствора серной кислоты — при количестве выпадающей двуокиси серы не бо­лее 5 мг/м²*сут; 10 см³ раствора пробы — при количестве выпадающей дву­окиси серы от 5 до 200 мг/м² • сут или соответственно меньшее количество раствора пробы и воды до общего объема 10 см³ — при количестве выпадаю­щей двуокиси серы более 200 мг/м² • сут. Ра створом хлорной кислоты уста­навливают pH раствора 2—3. Затем приливают 40 см³ спирта и 3 капли раст­вора торина —при выпадении двуокиси серы более 5 мг/см² • сут или 60 см³ спирта и 5 капель раствора торина — при выпадении двуокиси серы менее 5 мг/м² • сут и титруют спиртовым раствором хлорнокислого бария до измене­ния желтой окраски раствора в розовую.

Для установления соотношения между растворами хлорнокислого бария и серной кислоты 10 см³ раствора серной кислоты титруют по п. 3.5, Соотно­шение между растворами (N) вычисляют по формуле

К»
v₄

где Уз — объем раствора серной кислоты, взятый для титрования, см³;

У₄ — объем раствора хлорнокислого бария, израсходованный на титро­вание, см³.

М

по формуле

ассу абсорбированной двуокиси серы (ти), в миллиграммах, вычисляют

_ _ < _ _

V_VV_tN ftWAQ т ~ ў * U»3^03 >

где Уб — объем раствора хлорнокислого бария, израсходованный на титрова­ние раствора пробы, см³.

0,3203 — масса двуокиси серы, соответствующая 1 см³ раствора серной кис­лоты, мг/см³.

П

серы менее

римечание. При количестве выпадающей двуокиси

5 мг/м²-сут из объема У_б в формуле следует вычесть объем раствора хлорно­кислого бария, израсходованный на титрование добавленных к раствору про­бы 5 см³ раствора серной кислоты.

Количество выпадающей из атмосферы двуокиси серы и оценка среднего квадратического отклонения — по п. 1.6.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 46

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЛИЧЕСТВА ВЫПАДЕНИЯ ХЛОРИДОВ

1а. Нефелометрический метод

la.1. Сущность метода заключается в осаждении из атмосферы ионов хлора

в

нефелометрированием помутневшего

виде хлорида серебра с последующим раствора.

1а.2. Отбор проб — по п. 1.2 приложения 4а.

Отбор проб проводят методом сухого полотна и (или) влажной свечи.

1а.2.1. Метод сухого полотна

Полотно кипятят несколько раз в дистиллированной воде до полного от­сутствия в промывных водах ионов хлора.

Сухое полотно выставляют на раме испытательного стенда под углом 45° под навесом лицевой поверхностью в сторону моря или другого источника хло­ридов (категория размещения 2 по ГОСТ 15150—69) так, чтобы расстояние от верхней кромки полотна до внутренней поверхности навеса было не менее 200 мм, от нижней кромки до уровня земли — не менее 1000 мм, от боковой кромки до края навеса — не менее 500 мм.

При проведении коррозионных испытаний образцов, изделий и материалов допускается такая же ориентация, как у испытуемой поверхности образцов на стенде.

Полотно выставляют параллельно по три штуки каждый месяц. В зонах с повышенной засоленностью допускается экспозиция в течение 10 сут.

1а.2.2. Метод влажной свечи

Свечу выставляют на испытательном стенде под центральной частью наве­са (категория размещения 2 по ГОСТ 15150—69) так, чтобы расстояние от верха фитиля до внутренней поверхности навеса было не менее 200 мм, от центра свечи до края навеса — не менее 500 мм, а между дном бутыли и уров­нем земли — не менее 1000 мм. Стенд со свечой должен быть обращен в сто­рону моря или другого источника хлоридов.

Свечу выставляют параллельно по три штуки каждый месяц. В зонах с по­вышенной засоленностью допускается экспозиция в течение 10 сут.

1а. 3. Аппаратура, реактивы, растворы

Стенд испытательный по ГОСТ 9.906—83.

Полотно сухое (черт. 1)—выглаженная неокрашенная хлопчатобумажная ткань или бязь размером 32x22 см с подогнутыми не менее 0,7—1,0 см и застроченными краями, надеваемое на стеклянные трубки (вверху стеклянные трубки удерживаются роликами, укрепленными на раме, натяжение полотна производится с помощью подвесного груза или пружины).

диаметром 12—15 мм; 3 — петля из рама; 6 — фарфоровые рол яки

1 — сухое полотно: 2 — стеклянные трубки волоки; 4 — пружины; 5 —

Про-

Черт. 1

Влажная свеча (черт. 2) — представляет собой центральный стержень диа­метром 25 мм, изготовленный из инертного материала (стекло, органическое стек­ло и т. п.), вокруг которого натягивают двойной слой трубчатой хирургической марли или бинта из хирургической марли или фильтровальной бумаги (далее — марля). Поверхность фитиля, подвергающаяся воздействию атмосферы, должна составлять приблизительно 100 см², что соответствует длине фитиля около 120 мм. Допускается применять стержень длиной 250 мм. Для каждой свечи определяют площадь экспонируемой поверхности. Один конец стержня вставляют в резино­вую пробку, имеющую два дополнительных отверстия, через которые проходят свободные концы марли (черт. 3). Если используется трубчатая марля, нижний конец ее отрезают по длине марли, пока не останется приблизительно 120 мм. Свободные концы марли должны быть достаточно длинными, чтобы достичь дна бутыли. Пробку вставляют в бутыль из полиэтилена или другого инертного ма­териала вместимостью примерно 0,5 дм³, содержащую 200 см³ 20 % -ного водного раствора глицерина с добавлением антисептика (например 20 капель октановой кислоты на 1 дм³ 20 %-ного водного раствора глицерина).

/

1 — крыша размером 500X500 мм, 2 — под­порка, 3 — цилиндрический фитиль, 4 — резиновая пробка (черт 3) 5 — бутыль с раствором, 6 — свободные концы марли (фильтровальной бумаги), 7 — держатель бу­тыли, 8 — суппорт

Черт 2

Спектрофотометр типа ФЭК

Воронка Бюхнера

Стаканы стеклянные вместимостью 600 см³ по ГОСТ 25336—82

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100, 1000 см³ по ГОСТ 1770—74 Чашки выпарительные по ГОСТ 9147—80

Весы лабораторные равноплечие с оптическим отсчетом по ГОСТ 24104—88 Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, х ч, 1 %-ный раствор

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х ч, 10 %-ный раствор

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, х ч, 0,02 % -ный раствор

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72

Вода дистиллированная по ГОСТ 6209—72, вторично перегнанная

А -А

марли (фильтровальной бумаги); 4 — центральное отверстие для фитиля; концы марли (фильтровальной бумаги)

1 —. фитиль; 2 — резиновая пробка; 3 — дополнительные отверстия для свободных концов

5 — свободные

Черт. 3

1а.4. подготовка к анализу

1

в химические Осевшую на

а.4.1. Приготовление раствора пробы

Экспонированные сухие полотна и влажные свечи помещают стаканы с дистиллированной водой и кипятят в течение 10 мин.

полотнах и (или) марле (фильтровальной бумаге) влажной свечи соль тщатель­но растворяют в небольших порциях воды до полной отмывки. При необходимости полученный раствор фильтруют от механических примесей.

Полноту отмывки проверяют по отсутствию в промывных водах ионов хло-

ра методом осаждения или бумажной хроматографии.

1а.4.2. Метод осаждения

Анализ выполняют в микропробирке. Каплю анализируемого раствора наг­ревают с каплей о~оксихинолина, каплей перекиси водорода и микрокаплей азот­ной кислоты в течение приблизительно 4 мин. Затем добавляют каплю 1 %-ного раствора азотнокислого серебра. В присутствии хлор-иона наблюдают появление бесцветного осадка или помутнение. Предел обнаружения хлор-иона — 2 мкг.

1а.4.3. Метод бумажной хроматографии

На фильтровальную бумагу, пропитанную раствором хромата серебра, на-

носят каплю исследуемого раствора. Если раствор содержит хлор-ион, проис­ходит обесцвечивание определенной зоны. Предел обнаружения хлор-иона — 1 мкг.

Рабочий раствор с промывными водами упаривают до объема 40—50 см³, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой (раствор пробы). Ниже описана методика проведения анализа раствора хлори­дов. Допускается использовать любую другую аналитическую методику, обеспе­чивающую точность определения хлоридов от 0,1 до 0,05 % •

1а.5. Проведение анализа

1а.5.1. В зависимости от предполагаемого содержания хлоридов в воздухе объем пробы от 0,1 до 10 см³. Пробу переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, добавляют 4 см³ азотной кислоты, 4 см³ азотнокислого серебра и дово­дят бидистиллятом до метки. Раствор перемешивают и через 10—15 мин прово­дят нефелометр иров ан не в кювете с рабочей толщиной слоя 20 мм на спектро­фотометре с зеленым светофильтром.

По величине светопропускания с помощью калибровочной кривой вычисля­

ют содержание хлоридов в растворе.

1а.5.2. Для построения калибровочной кривой готовят стандартный раствор хлористого калия: в мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют 0,2100 г хлористого калия и доводят бидистиллятом до метки.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ отбирают пробы стандартного раст­вора объемом 0,5; 1,0; 1,5; 2,5; 3,0; 3,5 см³, добавляют 8 см³ азотной кислоты, 8 см* азотнокислого серебра и доводят бидистиллятом до метки, далее — по п. 5.1.

la.6.1. Количество выпадающих из атмосферы хлоридов (X) в пересчете на

х

pop муле

її

лор-нона в мк/м²*сут вычисляют по

StV

г

V а — объем пробы, взятой для нефелометрирования, см³;

де X' ~ концентрация хлорида в пробе, взятой для нефелометрирования, мг/см³;

V — объем рабочего раствора, см³;

У_п —объем пробы, взятой из рабочего раствора, см³;

S — площадь экспонируемой пс верхности полотна или марли, и¹;

т — продолжительность экспозиции, сут.

Ia.6.2. Среднее квадратическое отклонение s — по п. 1.6 приложения 4а.

16. Потенциометрический метод определения хлоридов с электродами,
    чувствительными к ним

    1. Сущность метода заключается в потенциометрических измерениях кон­

центрации ионов хлорида.

Прибор измерительный концентрации ионов хлорида с диапазоном измере­ния от 1 ДО 10“⁵ моль * дм-³.

Раствор юстировочный стандартный, приготовленный согласно инструкции

по использованию измерительного прибора.

Концентрацию хлорида в растворах пробы определяют согласно требовани­

ям инструкции по использованию измерительного прибора.

хлор-ион в МГ ’ М“² • сут-¹ вычисляют по формуле где X' —содержание хлоридов в пробе, мг;

S — площадь экспонируемой поверхности полотна или марли, м^а;

х — продолжительность экспозиции, сут.

1в. Титриметрический метод

1в,1. Сущность метода заключается в титровании раствора хлоридов раство­ром нитрата ртути (II) в присутствии индикатора.

Ів.2. Отбор проб—поп. 1а.2.

Ів.З. А п п а р а т у р а, реактивы, растворы

Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см³ по ГОСТ 1770—74; стаканы стеклянные по ГОСТ 25336—82;

натрий хлористый 0,025 моль*дм-³;

кислота азотная

0,05 моль - дм-³;

натрия гидроокись

по ГОСТ 4233—77, ч. д. а., по ГОСТ 4461—77, х. ч., по ГОСТ 4328—77, ч. д. а.,

0,25 моль • дм-³;

раствор концентрацией раствор концентрацией раствор концентрацией

ртути (II) нитрат, дефинилкарбазон;

ч. д. а., раствор концентрацией 0,0125 моль-дм-³;

бромфенол синий;

спирт этиловый 95 % -ный;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

ІВ.4. П о д г о т о в к а к анализу

ІВ.4.1. Приготовление раствора пробы —по п. 1а.4.

Ів.4.2. Приготовление раствора хлористого натрия: 1,4611 г хлористого нат* рия, высушенного в течение 1 ч при температуре 300 °С, растворяют в дистилли­рованной воде и разбавляют до 1000 см³ в мерной колбе.

ІВ.4.3. Приготовление раствора нитрата ртути (II): в мерной колбе вмести­мостью 1000 см³ растворяют 4,2830 г нитрата ртути (II) в 50 см³ воды, подкис­ленной 0,5 см³ азотной кислоты, и доводят водой до метки. При необходи­мости фильтруют и определяют точную концентрацию титрованием раствором

хлористого натрия по п. 1в.4.2.

ІВ.4.4. Приготовление раствора дифенилкарбазона/бромфенола синего; в мерной колбе вместимостью 100 см³ растворяют 0,5 г дифенилкарбазона и 0,5 г бромфенола синего в 75 см³ 95 %-ного этилового спирта и доводят им до метки.

Раствор хранят в темной бутылке в холодильнике.

ІВ.5. Проведение анализа

Аликвотную часть пробы, которая не должна содержать более 20 мг ионов хлора (данные о количестве ионов хлора в пробе получают предварительным титрованием), помещают в стакан для титрования, добавляют 5—10 капель ин­

дикатора. Если появляется сине-фиолетовый или красный цвет, добавляют по