---

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Фракцию цеолитов синтетических 0,4—0,6 мм прокаливают в те­чение 5 ч при 480°С в токе сухого инертного газа, охлаждают в эксикаторе и быстро наполняют газохроматографическую колонку.

Объемную долю метана определяют методом абсолютной гра­дуировки, используя для этого градуировочные смеси, которые вво­дят в хроматограф с помощью дозатора. По хроматограммам гра­дуировочных смесей строят градуировочный график зависимости высоты пика метана в миллиметрах, приведенной к чувствитель­ности регистратора Ml, от объемной доли метана в процентах. Градуировочный график строят по средним значениям высоты пи­ков метана, рассчитанным по результатам не менее трех параллель­ных определений. Градуировку повторяют один раз в три месяца. Один раз в сутки проверяют градуировочную характеристику хро­матографа по одной градуировочной смеси.

Условия градуировки. Температура газохроматографической колонки 60°С; расходы: газа-носителя гелия — 20 см³/мин, азота— 30 см³/мин, водорода — 30 см³/мин; воздуха — 150 см³/мин. До­за градуировочной смеси 1—2 см³. Чувствительность регистратора устанавливают опытным путем в зависимости от состава градуи­ровочной смеси и типа хроматографа.

Примечание. Градуировку хроматографа допускается производить мето­дом экспоненциального разбавления (см. справочное приложение 3).

Пробу криптона или криптоноксеноновой смеси вводят в хро­матограф с помощью дозатора. Температура газохроматографи­ческой колонки и расходы газа-носителя, водорода и воздуха и доза анализируемого газа должны быть идентичны принятым при градуировке прибора. Чувствительность регистратора выбира­ют такой, чтобы пик метана на хроматограмме анализируемого газа был максимальным в пределах диаграммной ленты регист­ратора.

Объемную долю метана (Х₄) в процентах определяют по гра­дуировочному графику по высоте пика метана на хроматограмме анализируемого газа, приведенной к чувствительности регистра­тора Ml.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения меж­ду которыми не должны превышать 15% при доверительной ве­роятности 0,95.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, с поро­гом чувствительности по пропану не выше 2,5-10~⁸ мг/с.

Реактор-трубка из нержавеющей стали диаметром от 3 до 10 мм, длиной 200—300 мм, наполненная катализатором, помещенная в печь, рассчитанную на нагревание до температуры 500^сС.

Вспомогательное оборудование для хроматографического ана­лиза по п. 3.3.1.

Азот газообразный по ГОСТ, 9293—74, особой чистоты, допол­нительно очищенный от двуокиси углерода и углеводородов до объемной доли не более 0,00005% по каждой примеси.

Гелий газообразный очищенный с объемной долей двуокиси углерода и углеводородов не более 0,00005% по каждой примеси.

Водород технический по ГОСТ 3022—80, марок А или Б, выс­шего сорта, дополнительно очищенный от двуокиси углерода и углеводородов до объемной доли не более 0,00005% по каждой примеси (по п. 3.9.2).

Воздух для питания пневматических приборов и средств авто­матизации по ГОСТ 11882—73.

Метан газообразный чистый с объемной долей основного ве­щества не менее 99,6%.

Двуокись углерода газообразная по ГОСТ 8050—76.

Полисорб-1, порапак Q или хромосорб — 102.

Никель азотнокислый по ГОСТ 4055—78, 5—10%-ный раствор.

Силикагель технический по ГОСТ 3956—76, марки КСМ, фрак­ция с размером частиц 0,5—1 мм.

Смеси градуировочные метана и двуокиси углерода с крипто­ном с объемной долей метана или двуокиси углерода от 0,00005 до 0,001%, не менее трех смесей для каждой примеси.

Катализатор для наполнения реактора готовят следующим об­разом: высушивают силикагель при 150—180°С в течение 4-х ч в сушильном шкафу, помещают в фарфоровую чашку и заливают раствором азотнокислого никеля в соотношении 3 объема раст­вора на 1 объем силикагеля. Избыток раствора выпаривают. Мас­су прокаливают при 800°С до прекращения выделения окислов азо­та, затем охлаждают,наполняют реактор, присоединяют его к хро­матографу и восстанавливают азотнокислый никель до металличес­кого никеля в токе водорода (расход 60 см³/мин) при 500°С в течение 4-х ч.

Дополнительная очистка гелия — по п. 3.9.2. Тем же способом производится очистка водорода. Дополнительная очистка азота — окисью меди при 700—750°С с последующим удалением влаги и двуокиси углерода в двух колонках, первая из которых наполнена ангидроном, вторая — синтетическими цеолитами.

Градуировку хроматографической установки (черт. 2а) про­изводят методом абсолютной градуировки, используя для этого градуировочные смеси. В реакторе, присоединенном с помощью тройника к газохроматографической колонке (на выходе газа), двуокись углерода гидрируется водородом при 450—500°С до ме­тана; пик метана фиксируется пламенно-ионизационным детек­тором.

По хроматограммам градуировочных смесей строят градуиро­вочные графики зависимости высоты или площади пика примеси, приведенных к чувствительности регистратора Ml, в миллиметрах или квадратных миллиметрах, от объемной доли примеси в про­центах.

Условия градуировки. Температура газохроматографической колонки 40°С; расход: газа-носителя гелия 20 см³/мин, азота 60—70 см³/мин, водорода 30—40 см³/мин, воздуха 150—200 см³/мин; доза градуировочной смеси 1—2 см³. Чувствительность регистра­тора устанавливают опытным путем в зависимости от состава гра­дуировочной смеси и типа хроматографа.

Градуировку хроматографа допускается производить методом экспоненциального разбавления (см. справочное приложение 3).

Пробу анализируемого газа вводят в хроматограф с помощью дозатора. Температура газохроматографической колонки и реакто­ра, расходы газов-носителей, водорода и воздуха, доза анализи­руемого газа должны быть идентичны принятым при градуировке прибора. Чувствительность регистратора выбирают такой, чтобы пики определяемых примесей были максимальными в пределах диаграммной ленты регистратора.Стр. 16 ГОСТ 10218—77

/—баллон с анализируемым газом; 2—баллон с газом-носителем; 3редуктор баллона; 4—вентиль тонкой регулировки; 5—дозатор; 6—газохроматографическая колонка; 7—реактор;

3—детектор пламенно-ионизационный; 9—измерительный прибор

Черт. 2а

Объемную долю метана (Х₄) и двуокиси углерода (Х₅) в про­центах определяют по градуировочному графику по высоте пиков метана, присутствующего в анализируемом газе и образующегося при гидрировании двуокиси углерода, приведенных к чувствитель­ности регистратора Ml.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 15% при доверительной вероятнос­ти 0,95.

Газоанализатор титрометрический (черт. 3).

1, 2—барботеры; 3—микробюретка с раствором гидрата окиси бария; 4—мик­робюретка с раствором соляной кислоты; 5—промывалка; 6’—аспиратор; 7—резиновая груша; 8—ртутный затвор; 9—сливная склянка; /19—уравнитель­ная склянка; /7—защитная склянка; 12—склянка с раствором гидрата оки­си бария; 13—склянка с раствором соляной кислоты; 14, 17—21 краны; 15—капилляр: 16—поглотительный сосуд.Микробюретки прибора на 4,5—5 см³ имеют оцифрованную шкалу через 0,1 см³ с ценой деления 0,005 см³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, дополнительно очищенная от двуокиси углерода в соответствии с ГОСТ 4517—75.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72.

Бария гидрат окиси по ГОСТ 4107—78, 0,005.и. раствор (по­глотительный раствор), готовят следующим образом: 18 г Ва (ОН)₂'8Н₂О и 3 г ВаСІ2'2Н₂О растворяют в 1 л воды. После того как раствор отстоится, отбирают сифоном в мерную колбу вместимостью 1 л 55 мл раствора и доводят объем раствора до 1 л добавлением воды. Раствор подкрашивают несколькими кап­лями раствора фенолфталеина.

Калия гидрат окиси (кали едкое), 30—35%-ный раствор.

Кислота соляная 0,005 н. раствор, получают разведением со­ляной кислоты 0,1 и., которую готовят из фиксанала соляной кис­лоты 0,1 н.

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658—73.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, 0,1%-ный спир­товой раствор.

В анализ входят три последовательных определения:

определение концентрации гидрата окиси бария в поглотитель­ном растворе до поглощения двуокиси углерода (контрольная проба). По результатам контрольной пробы вычисляют попра­вочный коэффициент К₂, как частное от деления объема поглоти­тельного раствора в контрольной пробе к расходу соляной кисло­ты в контрольной пробе;

' поглощение двуокиси углерода из пробы анализируемого га­за. Расход газа, поступающего в прибор, 200 см³ за 25—30 мин;

определение концентрации гидрата окиси бария в поглотитель­ном растворе после поглощения двуокиси углерода из пробы га­за.

Объемную долю двуокиси углерода (Х₅) в процентах вычисля­ют по формуле

о,обо-(-^- — ід) ■ 100

где 1% — объем раствора гидрата окиси бария, отобранный в поглотительную камеру, см³;

Vi — расход соляной кислоты 0,005 и. на титрование остат­ка гидрата окиси бария в поглотительной камере, см³;

Ki — коэффициент, рассчитанный по результатам контроль­ной пробы;

V — объем пробы газа, см³;

К — коэффициент для приведения объема газа к нормаль­ным условиям по табл. 3;

0,060 — объем двуокиси углерода, эквивалентный 1 см³ 0,005 н. раствора гидрата окиси бария в миллилитрах, вычисля­ют по формуле

°’°9?- . . 293 .1000 = 0,060.

1000 2 273

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения меж­ду которыми не должны превышать 10% при доверительной ве­роятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Объемную долю ксенона, азота, кислорода, метана и двуокиси углерода допускается определять газо-адсорбционным хромато­графическим методом с применением хроматографа с высокочув­ствительным детектором с порогом чувствительности по каждой определяемой примеси не выше 1 • 1 О '-% (объемы.).

Хроматограф с высокочувствительным детектором — гелиевым ионизационным, аргоновым разрядным или детектором по тепло­проводности.

Вспомогательное оборудование по п. 3.3.1.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293—74.

Ангидрон.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Гелий газообразный, с объемной долей гелия не менее 99,995%.

Полисорб-1 или порапак Q.

Цеолиты синтетические СаА, фракция с частицами размером 0.25—0,35 мм.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Двуокись углерода газообразная по ГОСТ 8050—76.

Кислород газообразный технический по ГОСТ 5583—78.

Ксенон по ГОСТ 10219—77.

Метан газообразный чистый с объемной долей основного ве­щества не менее 99,6%.

Аргон газообразный с объемной долей аргона не менее 99,9995%. .

Хроматографические колонки промывают последовательно ацетоном и спиртом и сушат в течение 4 ч при 120°С в токе гелия.

Отсеивают фракцию цеолита синтетического размером 0,25— 0,35 мм, освобождают ее от пыли отдувкой гелием в течение 4 ч, сушат при 300°С в течение 6 ч под вакуумом, затем прокаливают при 460°С в течение 24 ч в токе гелия при расходе 60 см³/мин. Не прекращая тока гелия, охлаждают адсорбент в течение 8 ч и наполняют им хроматографическую колонку. Укрепляют колонку в хроматографе и дополнительно прокаливают адсорбент в токе гелия при 400°С в течение 24 ч. Полисорб-1 (или порапак) просу­шивают при 180°С в течение 10 ч в токе гелия (расход 60 см³/мин) после наполнения в колонку.

При использовании хроматографа с гелиевым ионизационным детектором или детектором по теплопроводности применяют в ка­честве газа-носителя гелий, дополнительно очищенный в двух ко­лонках, первая из которых наполнена ангидроном, вторая — высу­шенным и прокаленным синтетическим циолитом. Вторая колонка охлаждается жидким азотом. При использовании хроматографа с аргоновым разрядным детектором применяют в качестве газа-но­сителя аргон с объмной долей аргона не менее 99,9995%.