---

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ
СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 1652.7-77 - ГОСТ 1652.13-77

Издание официальное

БЗ 10-96

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО CTAf fflAPTOB
МоскваУДК 669.35’5:546.87.06:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

С

ГОСТ
1652.7-77

ПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения висмута

Copper-zinc alloys.

Methods for the determination of bismuth

ОКСТУ 1709

Дата введения 1978—07—01

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические и атомно­абсорбционные методы определения содержания висмута (при мас­совой доле висмута от 0,0005 до 0,05 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
С КСИЛЕНОЛОВЫМ ОРАНЖЕВЫМ

2а.1. Сущность метода

Метод основан на образовании висмута окрашенного комплекса с ксиленоловым оранжевым и измерении оптической плотности окрашенного комплекса.

2а, 2а. 1. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1977

2. © ИПК Издательство стандартов, 1997АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и 0,1 и 1 моль/дм³ растворы и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:8, 1:5 и 1:1.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота хлорная.

Бром по ГОСТ 4109.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:20.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 100 г/дм³.

Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: 180 см³ бромистоводородной кислоты смешивают с 20 см³ брома.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 1 г/дм³; готовят следую­щим образом: 0,1 г хлорного железа растворяют в 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают водой до 100 см³.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463, раствор 5 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор 300 г/дм³.

Ксиленоловый оранжевый, раствор 1 г/дм³ в 0,1 моль/дм³ раство­ре азотной кислоты.

Медь марки МООк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор 50 г/дм³; готовят следующим обра­зом: 5 г металлической меди растворяют в 50 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и до метки доливают водой.

Висмут марки ВиО по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г висмута растворяют в 20 см³ концентрированной азотной кислоты. Окисли азота удаляют кипячением, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г висмута.

Раствор Б; готовят следующим образом: 50 см³ раствора А пере­носят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г висмута.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Для сплавов, не содержащих олова, сурьмы и свинца

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, прибавляют 15 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения. Затем раствор разбавляют водой до 150 см³, добавляют 10 см³ раствора хлорного железа и осаждают гидроокиси раствором аммиака до образования растворимого темно­синего аммиачного комплекса меди. Смесь выдерживают в течение 30 мин при 50—60 °С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промы­вают 6—8 раз горячим раствором аммиака, разбавленным 1:20, и растворяют в 20 см³ горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 8—10 раз горячей водой. Переосаждение повторяют еще раз.

Осадок растворяют на фильтре в 20 см³ горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают водой 5—7 раз и раствор выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 3 см³ 1 моль/дм³ раствора азотной кисло­ты, ополаскивают стенки стакана 2—3 см³ воды, нагревают раствор до кипения и кипятят до растворения осадка. Затем добавляют 4 см³ раствора аскорбиновой кислоты и охлаждают. Прибавляют 1 см³ раствора фтористого нагрия, 1 см³ раствора ксиленолового оранже­вого, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки, перемешивают. При массовой доле висмута свыше 0,008 % к сухому остатку добавляют 1 моль/дм³ раствор азотной кислоты в количестве, согласно табл. 1.

Таблица 1

Добавляют 3—5 см³ воды, 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты, нагревают до кипения и растворения остатка, охлаждают, переводят

в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть раствора согласно табл. 1, добавляют 1 см³ раствора фтористого натрия, 1 см³ раствора ксиленолового оранжевого, доливают до метки водой и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

сурьму и массовую долю до 0,5% свинца

Анализ сплава проводят, как указано в п. 3.3, за исключением выделения хлористого свинца.

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 15 см³ смеси кислот для растворения. При неполном растворении добавляют по каплям бром. После растворе­ния прибавляют 15—20 см³ хлорной кислоты, выпаривают раствор до осветления и появления белых густых паров (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см³) и охлаждают. Стенки стакана ополаскивают небольшим количеством воды, раствор разбавляют до 30 см³ и нагревают до растворения солей. К раствору приливают 10 см³ соляной кислоты, разбавленной Г.1, и охлаждают ледяной водой. Осадок хлорида свинца отфильтровывают на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см³. Фильтр с осадком и стакан промывают небольшим количеством (5—8 см³) соляной кислоты, разбавленной 1:8. Осадок отбрасывают. В фильтрат добавляют 10 см³ раствора хлорного железа, разбавляют до объема 150 см³ и далее ведут анализ, как указано в п. 3.1.

В стаканы вместимостью по 300 см³ помещают по 10 см³ раствора азотнокислой меди, вводят 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 8,0 см³ стандартного раствора висмута (раствор Б), по 10 см³ раствора хлор­ного железа, разбавляют водой до 150 см³ и далее ведут анализ, как указано в п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий висмута.

По найденным значениям оптических плотностей строят градуи­ровочный график.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по фор­муле

^т'

где т — масса висмута, найденная по градуировочному графику, г; т_х— масса навески сплава, г.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 3).

1. 1. 4.4.3. (Исключены, Изм. № 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА
   С ТИОМОЧЕВИНОЙ

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании висмутом окрашенного комплекса с тиомочевиной в среде 1 моль/дм³ раствора азотной кислоты и измерении его оптической плотности при длине волны 470 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Кислота азотная по ГОСТ 4451 и разбавленная 2:5, 1:2, 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 2:1 и 1:9.

Кислота хлорная.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: кислота бромисто­водородная и бром в соотношении 9:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 80 г/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 30 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 20 г/дм³.

Кислота винная по ГОСТ 5817.

Раствор смеси лимонной и винной кислот; готовят следующим образом: 300 г винной кислоты и 200 г лимонной кислоты растворя­ют в 500 см³ воды.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, свежеприготовленный раствор 100 г/дм³.

Висмут марки ВиО по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута

Раствор А: 1,0 г растворяют в 50 см³ концентрированной азотной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимос­тью 1000 см³, добавляют 50 см³ концентрированной азотной кисло­ты, доливают до метки водой.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г висмута.

Раствор Б: 50 см³ раствора А переносят в мерную колбу вмести­мостью 500 см³, добавляют 30 см³ концентрированной азотной кис­лоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г висмута.

Таблица 3

При неполном растворении добавляют по каплям бром. Раствор упаривают до 5—7 см³, затем добавляют 40, 20 или 10 см³ соответст­венно хлорной кислоты и упаривают раствор до осветления и появ­ления белого дыма хлорной кислоты. Остаток разбавляют водой до 30—100 см³ и нагревают до растворения солей. В присутствии свинца добавляют 10—20 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, и раствор охлаждают ледяной водой. Остаток хлорида свинца отфильтровывают на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в высокий стакан вместимостью 400—600 см³. Фильтр с осадком промывают 5—10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:9. Фильтрат разбавляют до 100— 200 см³, нейтрализуют аммиаком до появления неисчезающего во время перемешивания осадка, растворяют его в минимальном коли­честве азотной кислоты, разбавленной Г.2, и раствор разбавляют водой до 200—300 см³ (pH раствора 2—3).

В раствор добавляют 2,5 см³ раствора сернокислого марганца, нагревают до кипения, добавляют 3 см³ раствора марганцовокислого калия и кипятят в течение 1 мин. Через 30 мин осадок отфильтровы­вают на фильтр средней плотности и промывают 5 раз азотной кислотой, разбавленной 1:100.

Осадок смывают водой в стакан, в котором проводилось осажде­ние, и остаток на фильтре растворяют 20 см³ горячей серной кислоты, одновременно добавляют 5—6 капель перекиси водорода. Фильтр промывают несколько раз горячей водой и отбрасывают.

Раствор выпаривают до появления белого дыма. После охлажде­ния добавляют по 10 см³ воды и раствора сернокислого гидразина и кипятят в течение 3 мин до обесцвечивания раствора. Раствор охлаж­дают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, стенки стакана ополаскивают 20 см³ раствора смеси винной и лимонной кислот и добавляют по 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:5, и по 20 см³ раствора тиомочевины. Раствор доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фото­электроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотомет­ре при длине волны 470 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.