---

Округление результатов анализа — до того десятичного знака, который указан в таблице технических требований.

Точечные пробы отбирают в соответствии с ГОСТ 2517, используя пробоотборники, изготовленные из стекла или нержавеющей стали. При этом из железнодорожной цистерны и емкости — хранилища товарного продукта отбирают пробы с трех уровней (верхнего, сред­него и нижнего).

Точечные пробы соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм³.

Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку из темного стекла и герметично укупоривают.

На склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, обозна­чения настоящего стандарта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.

Массовую долю трихлорэтилена определяют расчетным путем, вычитая из 100 % сумму массовых долей органических примесей и воды.

Массовые доли органических примесей определяют методом га­зовой хроматографии.

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности или с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная с внутренним диаметром 3—4 мм длиной 3 или 4 м.

Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с ценой деления 1 мм.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706.

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106.

Шприц медицинский стеклянный по ГОСТ 22967.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры не менее 1000 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 200 °С.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Секундомер.

Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температу­ры в интервале 30—50 °С и 150—200 °С.

Термопара любого типа, обеспечивающая измерение температуры в интервале 850—950 °С.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147.

Цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см³.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Бензол по ГОСТ 5955.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водород технический марки А или Б по ГОСТ 3022 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый.

Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293 или гелий газооб­разный очищенный марки А.

н-Декан

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976, высший сорт.

Винилиденхлорид, Перхлорэтилен, Тетрахлорэтан, Пентахлорэ- тан с массовой долей основного вещества 99 %.

Гексахлорэтан по ГОСТ 9991.

Этилбензол по ГОСТ 9385.

Эфир этиловый медицинский.

Метилен хлористый по ГОСТ 9968.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25 %.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная в соотношении 1:1.

Серебро азотнокислое, раствор с массовой долей около 1,5 %.

Носитель твердый: сферохром 1 с частицами размером 0,15— 0,315 мм или любой другой носитель, обеспечивающий разделение и определение массовых долей компонентов с погрешностью не более, чем на указанных твердых носителях.

Фаза жидкая неподвижная: полиметилфенилсилоксановая жид­кость (ПФМС-4) по ГОСТ 15866.

Насадку готовят следующим образом: сферохром 1 предваритель­но обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1 по объему) при кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч, затем отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора (проба с подкисленным азотной кислотой раствором азотнокислого серебра), сушат при 150—200 °С в течение 2—3 ч, прокаливают в муфельной печи при 900 °С в течение 2—3 ч, охлаж­дают в эксикаторе и отсеивают требуемую фракцию.

Неподвижную фазу наносят на твердый носитель следующим образом: жидкость ПФМС-4, взятую в количестве 15 % от массы твердого носителя, взвешивают по разности (результат взвешивания в граммах записывают с двумя десятичными знаками) и растворяют в хлористом метилене.

Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании при­ливают к твердому носителю, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Затем выпарительную чашку помещают на водяную баню, нагретую до (35 ± 3) °С и, непрерывно' перемешивая ее содержимое, испаряют растворитель до полного исчезновения запаха.

Хроматографическую колонку последовательно промывают бен­золом, хлористым метиленом, этиловым спиртом, ацетоном и сушат сжатым воздухом.

Чистую сухую хроматографическую колонку заполняют насадкой небольшими порциями, уплотняя ее легким постукиванием или с помощью вибратора и водоструйного насоса. Концы колонки закры­вают стеклотканью или стекловатой. Заполненную колонку устанав­ливают в термостат прибора и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 7—8 ч при постепенном по­вышении температуры от 20 до 200 °С. После этого колонку присо­единяют к детектору. Монтаж, наладку и вывод хроматографа производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Массовые доли органических примесей определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов. В качестве «внутреннего эталона» используют н-декан.

Градуирование хроматографа осуществляют по трем смесям, со­держащим определяемые примеси в концентрациях, близких к их концентрациям в продукте. Градуировочные смеси с массовой долей определяемой примеси менее 0,1 % готовят методом последователь­ного разбавления.

Градуировочные смеси готовят в стеклянном сосуде, закрытом эластичной, устойчивой к воздействию агрессивных сред прокладкой (например силиконовой резиной).

Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку ук­репляют с помощью зажимного устройства любого типа. Допускается использовать для приготовления градуировочных смесей стаканчик для взвешивания. В сосуд последовательно помешают 10—12 г трих­лорэтилена хроматографически чистого (растворителя), «-декан (внутренний эталон), взятый в количестве 0,1—0,2 % от массы рас­творителя и определяемую примесь. Допускается использовать в качестве растворителя: для высококипящих примесей — бензол, для низкокипящих — этилбензол. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Погреш­ность приготовления градуировочной смеси с заданной концентра­цией примеси (внутреннего эталона) не должна превышать 5 % относительно заданной концентрации.

Допускается приготовление градуировочной смеси другими спо­собами с погрешностью, указанной выше, и применение веществ, соответствующих определяемым компонентам, с массовой долей основного вещества не менее 95 %.

Из градуировочной смеси микрошприцем отбирают необходимый объем и вводят в испаритель хроматографа 4—5 раз.

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, с учетом масштаба записи.

Хроматографический анализ и градуирование прибора проводят

при следующих условиях: объемный расход газа-носителя, см³/мин 60—80

соотношение объемных расходов газа-носителя и водорода .... 1:1

соотношение объемных расходов газа-носителя и воздуха 1:100

скорость движения диаграммной ленты, мм/ч 200—400

температура термостата колонки, °С 100—110

температура испарителя, °С .... 200

температура термостата детектора, °С 180

ток моста, мА устанавливается

в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору

объем вводимой пробы:

при анализе с детектором по теплопроводности, мм³ 0,5—1,0

при анализе с пламенно-ионизационным детектором, мм³ .... 0,2

В зависимости от модели применяемого хроматографа в условия градуирования и работы прибора могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного разделения примесей и определения их массовых долей с указанной погрешностью.Градуировочный коэффициент К для каждой примеси вычисляют по формуле

Кі = ^, (1)

Si т-_л

где 5эт — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм²;

пи — масса примеси, г;

/Пэт — масса «внутреннего эталона», г.

При наличии определяемых примесей в трихлорэтилене, исполь­зуемом для приготовления градуировочных смесей, после введения в него «внутреннего эталона» смесь перемешивают, отбирают необ­ходимый объем и вводят в испаритель хроматографа.

Площадь пика определяемой примеси Si вычисляют по формуле

S, = 5/1 - S.-2 Ы, (2)

где 5/1, 5/2 — площадь пика определяемой примеси на хромато­грамме градуировочной смеси и исходного трихлорэтилена соответ­ственно, мм²;

5эт1, 5эт2 — площадь пика «внутреннего эталона» на хроматограм­ме градуировочной смеси и исходного трихлорэтилена соответствен­но, мм².

За градуировочный коэффициент для каждой примеси принимают среднее арифметическое всех определений. Результаты записывают до второго десятичного знака.

Градуировочные коэффициенты транс- и /щс-дихлорэтилена при­нимают равными градуировочному коэффициенту винилиденхлори- да.

Проверку градуировочных коэффициентов проводят после каж­дой смены сорбента и при изменении условий хроматографического определения.

10—12 г анализируемого продукта и //-декан последовательно взвешивают в стеклянном сосуде, закрытом эластичной прокладкой, устойчивой к агрессивной среде, или в стаканчике для взвешивания. Результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого деся­тичного знака. Концентрация //-декана должна быть в пределах концентраций определяемых примесей в продукте и находиться в интервале 0,01—0,2 % (по массе). При приготовлении анализируемой 11 пробы с массовой долей внутреннего эталона менее 0,1 % (по массе) применяют разбавление. Погрешность приготовления анализируе­мой пробы с заданной концентрацией внутреннего эталона не долж­на превышать 10 % относительно заданной концентрации. Приготовленную пробу перемешивают и вводят в испаритель хрома­тографа. Анализ продукта проводят в условиях, указанных в 5.2.2.2 настоящего стандарта.

Типовая хроматограмма технического трихлорэтилена приведена на рисунке 1.

/ — воздух; 2— винилиденхлорид; 3 — транс-дихлорэтилен; 4 — /д/с-дихлорэтилен +
1,1,1-трихлорэтан + хлороформ; 5 — трихлорэтилен; 6— перхлорэтилен + 1,1,2-
трихлорэтан; 7—д-декан; 8— 1,1,1,2-тетрахлорэтан + 1,1,2,2-тетрахлорэтан; 9 —
пентахлорэтан; 10— гексахлорэтан

Рисунок 1 — Типовая хроматограмма технического трихлорэтилена

Массовые доли винилиденхлорида и других органических приме­сей Хі в процентах вычисляют по формуле

К

(3)

і ■ Si ■ т„ 100
5_ЭТт

где Ki — градуировочный коэффициент определяемой примеси;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм²;

/?іэт — масса «внутреннего эталона», г;

5эт — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

т — масса трихлорэтилена, взятая для анализа, г.

Массовую долю трихлорэтилена X в процентах вычисляют по формуле

АГ= 100 - (£Х + А'з), (4)

где SA7 — сумма массовых долей органических примесей в трих­лорэтилене, %;

Аз — массовая доля воды, определяемая по 5.6, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,001 % — при определении винилиденхлорида; при определении суммы органических примесей — 0,03 % для продукта высшего сорта и 0,15% для продукта первого сорта.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата ана­лиза при определении винилиденхлорида ± 0,0014 %, трихлорэтилена ± 0,02 % и ± 0,17 % для продуктов высшего и первого сортов соответ­ственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

Плотность трихлорэтилена определяют по ГОСТ 18995.1. При разногласиях в оценке качества продукта определение плотности проводят пикнометром.

Цвет в единицах Хазена определяют визуально или фотометри­чески по ГОСТ 29131.

При визуальном определении допускается использовать цилинд­ры для ареометров по ГОСТ 18481 исполнения 1 или 3 диаметром (31 ± 1) мм.

Фотометрическое определение проводят на фотоколориметре или спектрофотометре любого типа при длине волны 364 нм и толщине поглощающего свет слоя 50 мм.

При разногласиях в оценке качества продукта определение про­водят фотометрическим методом.

Массовую долю нелетучего остатка определяют по ГОСТ 29172.

При этом анализируемую пробу объемом 300 см³ отмеривают цилиндром вместимостью 500 см³ (ГОСТ 1770) и упаривают в пла­тиновой или кварцевой чашке на кипящей водяной бане.

Массовую долю нелетучего остатка %і в процентах вычисляют по формуле

Ад ₌ т 100 ₍₅₎

V- р

где т — масса остатка после выпаривания, г;

V— объем пробы трихлорэтилена, см³;

р — плотность трихлорэтилена, определенная по 5.3, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0001 % — для продукта высшего сорта, 0,0003 % — для продукта первого сорта.