---

Окончание табл. 3

* 2-амино-2-(гидроксиметил)-1,3-пропандиол или трис(гидроксиметил)аминометан.

Примечание — Неопределенность значений pH составляет:

±0,003 — при температуре 25 °С;

±0,005 — в интервале температур от 0 до 60 °С, кроме температуры 25 °С;

±0,009 — в интервале температур от 60 до 95 °С.

4 ИНФОРМАЦИЯ, ПРЕДСТАВЛЯЕМАЯ ПРИ ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ

ИЗМЕРЕНИЙ рН(А)

Буферные растворы, использованные для градуировки pH-метра, представляют с результатами измерения в следующем виде:

Система градуирована по РБР

с рН(РБР) = ... при ... К.

Система градуирована по двум эталонным буферным растворам

с рН(ЭБРі) = ... и рН(ЭБР₂) = ... при ... К.

Система градуирована по двум рабочим эталонам pH

с pH(P9j) = ... и рН(РЭ₂) = ... при ... К.

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

ЗНАЧЕНИЯ pH РЕПЕРНОГО БУФЕРНОГО РАСТВОРА

Процедура определения значений pH реперного буферного раствора, приведенных в таблице 1, основана на измерениях ЭДС ячейки III:

Pt I Н₂ (газ, р = 1 атм = 101325 Па)| РБР, С1^_ (от_С1) | AgCl | Ag III

при трех разных значениях концентрации хлорид-ионов от_С1 = 0,005 моль/кг; 0,010 моль/кг и 0,015 моль/кг.

ЭДС Е ячейки III определяют по уравнению:

Е = Е° - к • 1g [от_н от_С| у_н у_С1 / (от⁰)²], (А.1)

где к — коэффициент наклона;

от_н о Ун а ~ моляльности и коэффициенты активности соответствующих ионов;

от⁰ — моляльность ионов в стандартном состоянии, численно равная 1 моль-кг^-1;

Е° — стандартная ЭДС ячейки с водородным и хлорсеребряным полуэлементами (так как по определе­нию стандартный потенциал водородного электрода равен нулю при всех температурах, то £° соответствует стандартному потенциалу хлорсеребряного электрода), зависимость которой от температуры представлена в таблице А.1.

Значение величины £° определяют на основе измеренной ЭДС ячейки IV:

Pt I Н₂ (газ, р = 1 атм = 101325 Па)|НС1 (0,01 моль/л) | AgCl | Ag IV

и вычисляют по уравнению (А.1), учитывая, что у_ну_С1 = у², где у_± —средний ионный коэффициент активности соляной кислоты данной концентрации.

Уравнение (А.1) можно привести к следующему виду:

-1g (^дан Ун уа / ^/и°) = (Е — Е>)/к + 1g (от_С| / от⁰). (А.2)

З

(А.З)

начение величины минус 1g (от_н у_н у_С1 / от⁰) = — 1g (а_н у_С1) находят для трех концентраций хлорид-ионов от_а. По этим точкам в координатах минус 1g (от_н у_н у_а / от⁰) = f (от_а) проводят экстраполяцию к от_С1 -> 0. Значения pH реперного буферного раствора вычисляют по формуле

pH = - 1g (а_н у_С1)_т + 1g (у_а)_т , а а

где ионный коэффициент активности хлорид-ионов у_С| можно вычислить по условию Бейтса—Гуггенгей- ма по формуле

lgY_cl = — А (Z/m⁰)¹/² / [1 + 1,5 (Z/m°) »/2] (А.4)

(Z < 0,1 моль/кг),

где I— ионная сила раствора;

А — константа Дебая—Хюккеля (таблица А.1).

Таблица А.1 — Зависимость стандартной ЭДС И, коэффициента наклона к и константы Дебая—Хюккеля А от температуры

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(справочное)

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РЕПЕРНОГО БУФЕРНОГО РАСТВОРА

Для приготовления реперного буферного раствора рекомендуется использовать гидрофталат калия¹. Значение pH его раствора с моляльностью 0,05 моль • кг^-1, определенное по приложению А, не должно отличаться при 25 °С более чем на ±0,003 от значения 4,005. Значения при других температурах должны соответствовать данным таблицы 1 настоящего стандарта с максимальным отклонением ±0,005 в интервале температур от 0 до 60 °С (кроме температуры 25 °С) и ±0,009 — в интервале температур от 60 до 95 °С.

Перед взвешиванием навески для приготовления реперного буферного раствора необходимо высушить гидрофталат калия в течение двух часов при 110 °С. Используемая для разведения вода должна иметь удельную электропроводность х 2 • 10^-4 Ом^-1 • м~' при 20 °С. РБР готовят растворением 10,138 г гидрофталата калия в воде и доведением затем объема раствора до 1 л при температуре 20 °С. Молярная концентрация этого раствора равна 0,04964 моль ■ л^-1 и плотность его — 1,00300 г см~³ при 20 °С.

УДК 543.257.1.085:006.354 МКС 17.020 Т88.5 ОКСТУ 0008

Ключевые слова: буферные растворы, реперный буферный раствор, эталонные буферные растворы, рабочие эталоны pH, шкала pH, электрохимическая ячейкаРедактор Т.С. Шеко
Технический редактор Н. С. Гришанова
Корректор В.И Варенцова
Компьютерная верстка С. В. Рябовой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 11.11.98. Подписано в печать 15.12.98. Усл.печ.л. 1,40- Уч.-изд.л. 0,99.
Тираж 671 экз. С 1553. Зак. 2369.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256.
ПЛР № 040138

1 Рекомендуется использовать гидрофталат калия, поверенный в ГМНЦ ВНИИФТРИ.