(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4)
Черт. 2
Мышьяк определяют в приборе (см. черт. 2), состоящем из склянки или конической колбы вместимостью 100 или 250 см3 в которую на резиновой пробке вставлена стеклянная трубка с отрезанной верхней частью.
В нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченный раствором уксуснокислого свинца и отжатый почти досуха. Поверх этого тампона кладется еще небольшой кусочек сухой ваты, пропитанной раствором уксуснокислого свинца. На склянке на уровне 60 см3 нанесена метка.
На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, одеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть отшлифованы.
В склянку прибора вливают 10 см3 воды, а затем 5 см3 анализируемой кислоты. Раствор кипятят в течение 5 мин, охлаждают и доводят водой до метки.
Анализ олеума проводят следующим образом: в сухой стакан вместимостью 50 см3 помещают с помощью градуированной пипетки 2,5 см3 серной кислоты плотностью 1,835 г/см3 и 2,5 см3 анализируемого олеума. Раствор перемешивают, охлаждают и переносят в склянку прибора, в которую предварительно налито 10 см3 воды. Стенки стаканчика обмывают водой, нейтральной по метиловому красному, и присоединяют к раствору промывные воды. Раствор кипятят в течение 5 мин, охлаждают и доводят водой до метки.
К полученным растворам добавляют 1 см3 раствора двухлористого олова, опускают 5-6 г гранулированного цинка и быстро закрывают пробкой, в которую вставлена заранее приготовленная трубка.
Через 1 - 1,5 ч снимают окрашенный квадрат бромнортутной бумаги, погружают его в расплавленный парафин и по охлаждении сравнивают с окраской бромнортутной бумаги раствора сравнения.
Бромнортутные бумаги растворов сравнения готовят в тех же условиях, в которых проводится анализ анализируемой кислоты, но вместо пробы кислоты в прибор помещают раствор Б в количестве, отвечающем тому или иному сорту.
Для каждого сорта кислоты делают 3 параллельных определения, из которых выбирают бумагу с наиболее равномерным распределением окраски. Эталонные бумажки парафинируют и хранят в темном месте. При применении новой партии гранулированного цинка эталонные бумажки готовят заново.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумаги от раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях, содержащего 5 см3 серной кислоты плотностью 1,835 г/см3 и:
для улучшенной кислоты - 0,008 мг As;
для улучшенного олеума - 0,004 мг As.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
Метод основан на визуальном определении хлоридов в виде хлоридов серебра при сравнении интенсивности помутнения раствора анализируемой кислоты со шкалой стандартов.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:10.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор концентрации с (AgNО3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Раствор, содержащий 1 мг Cl в 1 см3; готовят по ГОСТ 4212 (раствор А).
10 см3 раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают (раствор Б); 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг Cl (раствор готовят в день его применения).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
В цилиндре притертой пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 воды и пипеткой вносят 10 см3 анализируемой кислоты. Раствор охлаждают и приливают к нему 2 см3 раствора азотной кислоты и 2 см3 азотнокислого серебра. Объем раствора доводят водой до 100 см3.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 15 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях и содержащего:
для улучшенной кислоты - 0,02 мг Cl.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
Метод основан на полярографическом определении свинца на ртутном капельном электроде в солянокислом растворе по высоте волны с Е½ от минус 0,50 до минус 0,55 В относительно донной ртути.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 1 %.
Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 0,5 %.
Аскорбиновая кислота (витамин С).
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Раствор свинца, содержащий 1 мг/см3 (раствор А); готовят по ГОСТ 4212.
10 см3 раствора А вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 2 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до метки (раствор Б).
Раствор Б, содержащий 0,1 мг свинца в 1 см3, готовят в день его применения.
Полярограф типа ЛП-7, ОН-102, ППТ-1 или аналогичного типа.
Раствор сравнения готовят следующим образом: для улучшенного олеума вносят в мерный цилиндр 1 см3 раствора хлорного железа, 0,3 см3 раствора Б, 5 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до 15 см3; для улучшенной серной кислоты вносят в мерный цилиндр 1 см3 раствора хлорного железа, 1,0 см3 раствора Б, 5 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до 15 см3.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).
30 г (15,8 см3) олеума или 10 г (5,5 см3) кислоты взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака и помещают в кварцевую или фарфоровую чашечку вместимостью 40-50 см3, выпаривают на песчаной бане или электроплитке до прекращения выделения паров серной кислоты. После охлаждения наливают 5 см3 соляной кислоты, тщательно обмывают стенки чашечки и количественно переносят в мерный цилиндр вместимостью 20-25 см3. Обмывают стенки чашечки 5 см3 воды. Объем раствора доводят водой до 15 см3, раствор перемешивают. Небольшой порцией раствора промывают ячейку, после чего переносят туда оставшуюся часть раствора, туда же вносят 3 капли раствора пищевого желатина и на кончике шпателя 0,1-0,15 г аскорбиновой кислоты, продувают раствор 3-5 мин азотом или вносят 3 г железа, восстановленного водородом, и через 15 мин снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0,6 В. Снимают три полярограммы.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны анализируемого раствора с потенциалом полуволны от минус 0,50 до минус 0,55 В не будет выше высоты волны раствора сравнения, в 15 см3 которого содержится 0,03 и 0,1 мг свинца соответственно для улучшенного олеума и улучшенной серной кислоты. Высота волны растворов сравнения проверяется в случае изменения характеристики капилляра.
Полярограмму растворов сравнения снимают, как указано выше.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
Прибор, в который входят:
мерный цилиндр 1-500 по ГОСТ 1770, на котором сделана метка, обозначающая высоту столба жидкости 270 мм;
матовое стекло размером 80´80 мм с нанесенными на нем тушью черными квадратами 5´5 мм, расположенными в шахматном порядке;
электрическая лампа мощностью 60 Вт с патроном и шнуром;
деревянная подставка или ящик, в котором помещена лампа с патроном. В верхней крышке сделан вырез, в котором укреплено матовое стекло с черными квадратами. Расстояние между стеклом и лампой не должно превышать 10 мм.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Улучшенную серную кислоту наливают в мерный цилиндр прибора до метки. Мерный цилиндр устанавливают на матовое стекло с шахматными полями, под которым находится горящая электрическая лампа. Контуры шахматных полей наблюдают через слой кислоты. Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если все контуры четко различимы.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, плотностью 0,91 г/см3.
Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 2 %.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 1 %.
Раствор сравнения; готовят следующим образом: 0,1831 г уксуснокислого свинца взвешивают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и растворяют в воде.
Если при этом раствор получается мутный, к нему добавляют несколько капель уксусной кислоты. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг свинца.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
Берут три пробирки, одинаковые по размеру и цвету стекла. В одну пробирку помещают 20 см3 анализируемой кислоты, в две другие - по 5 см3 воды 3 см3 раствора желатина, 2-3 капли раствора аммиака, 3 см3 раствора сернистого натрия, а затем в одну пробирку добавляют 1 см3, во вторую - 6 см3 раствора сравнения, после чего объем растворов доливают водой до 20 см3 и перемешивают. Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если цвет анализируемого раствора не будет темнее раствора, содержащего 1 см3 раствора сравнения - для улучшенной кислоты; 6 см3 - для технической кислоты 1-го сорта.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 4).
Около 1 см3 анализируемой кислоты помещают в фарфоровую чашку, добавляют несколько кристаллов дифениламина (по НД) и 3-4 капли дистиллированной воды (ГОСТ 6709). Допускается бледно-голубая окраска.
Метод основан на полярографическом определении меди в аммиачном растворе при рН 9 по высоте волны с B½ от минус 0,25 до минус 0,30 В относительно донной ртути. Влияние железа устраняется введением аммиака.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная и разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Натрий сернистокислый 7-водный по НД.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 0,5 %.
Железо хлорное по ГОСТ 4147.
Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Полярограф типа ЛП-7, ОП-102, ППТ-1 или аналогичного типа.
Медь электролитная, раствор; готовят следующим образом: 1 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и приливают 20 см3 азотной кислоты. Раствор упаривают до объема 2-3 см3, приливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь упаривают до 2-3 см3. Упаривание с 10 см3 соляной кислоты повторяют еще два раза. По охлаждении к остатку приливают 150 см3 концентрированной соляной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают (раствор А).
10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят объем раствора до метки (раствор Б).
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг меди.
Мерная посуда 2-го класса по ГОСТ 1770.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
10 см3 серной кислоты помещают в кварцевую или фарфоровую чашку и упаривают на песчаной бане или электроплитке досуха (до прекращения выделения паров SО3). К охлажденному, остатку приливают 3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют его при нагревании. Затем нейтрализуют аммиаком до полного выделения осадка гидроокиси железа и приливают еще 15 см3 избытка раствора аммиака.
Раствор с осадком переносят в мерный цилиндр вместимостью 20-25 см3, обмывают чашку водой, присоединяя промывные воды к содержимому цилиндра. Объем раствора доводят водой до 15 см3, вносят 3-4 капли раствора желатина, приблизительно 0,3 г сульфита натрия (на кончике шпателя) и перемешивают палочкой. Часть раствора отфильтровывают или осторожно сливают осветленную часть в электролизер. Вместо добавления сульфита натрия для удаления кислорода из отфильтрованного раствора можно применять продувку азотом в течение 3-5 мин.
Полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,2 до минус 0,7 В по отношению к донной ртути при выбранной чувствительности полярографа.
Раствор сравнения готовят следующим образом: в цилиндр вместимостью 20-25 см3 вносят микробюреткой или микропипеткой 0,92 см3 раствора Б, 2 см3 хлорного железа, добавляют 3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, нейтрализуют водным аммиаком до полного выделения осадка и приливают еще 1,5 см3 избытка раствора водного аммиака. Затем проводят все операции с раствором и полярографирование его, как указано выше.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны с потенциалом полуволны от минус 0,25 до минус 0,35 В не превышает высоту волны раствора сравнения, содержащего 0,092 мг меди. Высота волны раствора сравнения проверяется в случае изменения характеристики капилляра.
Метод основан на восстановлении селена (IV), предварительно выделенного на осадке гидроокиси железа аскорбиновой кислотой. Выделившийся элементный селен концентрируют на границе раздела водной и органической фаз в виде окрашенной в красный цвет пленки.
