(Измененная редакция, Изм. № 3).
Массовую долю железа (X3) в процентах вычисляют по формуле:
где m' - масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;
V - объем мерной колбы, см3;
V1 - аликвотная часть раствора, взятая для анализа, см3;
m - масса навески кислоты или олеума, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,001 % при Р = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).
Метод основан на выпаривании пробы серной кислоты или олеума и прокаливании остатка при температуре от 800 до 850 °С до постоянной массы.
Печь камерная для аналитических работ типа СНОЛ-1,6.2,5/11,0 или аналогичная.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147, чаша из прозрачного кварцевого стекла по ГОСТ 19908 или чашка плоскодонная платиновая по ГОСТ 6563.
3.7.1а, 3.7.1б. (Введены дополнительно, Изм. № 3).
Перед анализом пробу серной кислоты или олеума тщательно перемешивают. Фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку прокаливают до постоянной массы и взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Около 10 г (5-6 см3) серной кислоты или олеума, предварительно отмеренных цилиндром, взвешивают с точностью до второго десятичного знака, причем кислоту взвешивают в чашке, а олеум - в пипетке Лунге-Рея или в бюксе с внешней крышкой.
Навеску кислоты или олеума выпаривают досуха на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, после этого прокаливают в муфельной печи в течение 30 мин при 800-850 °С. Чашку с прокаленным остатком охлаждают в эксикаторе и взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Массовую долю прокаленного остатка (Х4) в процентах вычисляют по формуле:
где m1 - масса прокаленного остатка, г;
m - масса навески кислоты или олеума, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,007 % при Р = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Метод основан на взаимодействии окислов азота с сульфаниламидом и получении азосоединения, образующего с гидробромидом N-этил-1-нафтиламином азокраситель малинового цвета, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию окислов азота.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор, разбавленный 1:1.
Сульфаниламид (стрептоцид белый, медицинский, порошок), раствор с массовой долей 0,2 %, хранят в темном месте.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
N-этил-1-нафтиламин гидробромид, спиртовый раствор с массовой долей 0,3 %, хранят в темном месте.
Раствор азотистокислого натрия готовят следующим образом: 0,1816 г азотистокислого натрия взвешивают, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А).
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг N2О3.
10 см3 раствора А разбавляют водой до объема 1 дм3 и тщательно перемешивают (раствор Б).
1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг N2О3. Раствор Б готовят в день его применения.
10 см3 раствора Б разбавляют водой до объема 100 см3 и тщательно перемешивают (раствор В);
1 см3 раствора В содержит 0,1 мкг N2О3. Раствор В готовят в день его применения.
Растворы сравнения готовят следующим образом: в цилиндры с притертой пробкой, одинаковые по цвету стекла и размеру, вместимостью 50 см3, наливают, в случае анализа кислоты, - 5 см3 воды, в случае анализа олеума, - 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25. Затем добавляют 1 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 N-этил 1-нафтиламина гидробромида и раствора Б: для улучшенной кислоты - 0,2 см3, для улучшенного олеума - 0,2 см3, для башенной кислоты - 20 см3, для генерированной кислоты - 10 см3. Для улучшенной серной кислоты, содержащей 0,0005 % г N2О3, раствора Б берут 2 см3.
Содержимое цилиндров доливают водой в случае улучшенной кислоты и олеума до 25 см3, а в случае башенной и регенерированной кислот - до 50 см3.
Полное развитие окраски достигается через 15 мин для кислоты и через 1 ч для олеума.
Растворы сравнения хранятся в темном месте в течение двух месяцев.
Фотоколориметр типа ФЭК-56М, КФК-2 или аналогичный прибор.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3, 4).
В мерные колбы вместимостью 25 см3 каждая наливают 5 см3 воды (в случае анализа олеума - 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25); 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-Этил-1-нафтиламина гидробромида и 0; 2; 4; 6; 8; 10 см3 раствора В, что соответствует содержанию в них 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мкг окислов азота. Содержимое колб доливают водой до метки, перемешивают и оставляют стоять 45 мин (для олеума - 1ч) до полного развития окраски. Оптическую плотность полученных растворов относительно «холостой» пробы измеряют на фотоколориметре со светофильтром № 5 при λ = 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу окислов азота в микрограммах, а на оси ординат - соответствующие им оптические плотности.
В мерные колбы вместимостью 25 см3 каждая к реактивам, перечисленным в п. 3.8.2а, прибавляют 0; 2; 4; 6; 8; 10 см3 раствора Б, что соответствует 0; 2; 4; 6; 8; 10 мкг окислов азота. Далее поступают, как в п. 3.8.2а, только фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
3.8.2а, 3.8.2б. (Введены дополнительно, Изм. № 3).
Перед определением окислов азота из пробы серной кислоты отдувают двуокись серы следующим образом: 50-70 см3 анализируемой серной кислоты помещают в чистую сухую склянку Дрекселя и продувают в течение 30 мин воздухом, который предварительно пропускают через два поглотителя, заполненных серной кислотой и смесью пятиокиси фосфора с асбестом.
В мерную колбу вместимостью 500 см3 наливают 300-400 см3 воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносят анализируемую серную кислоту: улучшенной кислоты - 10 см3, башенной - 1 см3, регенерированной - 5 см3. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.
Анализ улучшенного олеума проводят следующим образом: в стакан помещают 8 см3 серной кислоты и пипеткой, погружая ее конец в кислоту, вносят 2 см3 анализируемого олеума. Раствор перемешивают отбирают из него 5 см3 и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно налито 70 см3 воды, перемешивают, охлаждают, доливают водой до метки и снова перемешивают.
Кислоты и олеум разбавляют непосредственно перед определением.
В цилиндр с притертой пробкой вместимостью 50 см3 наливают 5 см3 воды, 1 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 N-этил-1-нафтиламина гидробромида и раствор анализируемой кислоты: улучшенной кислоты - 10 см3, олеума - 5 см3, башенной кислоты - 10 см3, регенерированной - 5 см3.
Содержимое цилиндров доливают водой до 25 см3, для улучшенной кислоты и олеума, для башенной и регенерированной кислот - до 50 см3. Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если появляющаяся через 15 мин для серной кислоты и через 1 ч для олеума окраска анализируемого раствора будет не интенсивнее окраски раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях и содержащего:
для улучшенной кислоты - 0,0002 мг N2О3;
для улучшенного олеума - 0,0002 мг N2О3;
для башенной кислоты - 0,02 мг N2О3;
для регенерированной кислоты - 0,01 мг N2О3.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
Перед анализом необходимо отдуть двуокись серы из пробы серной кислоты, как описано в п. 3.8.2.
В мерную колбу вместимостью 500 см3 наливают 300-400 см3 воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносят анализируемую серную кислоту: улучшенной кислоты - 10 см3, башенной - 1 см3, регенерированной - 5 см3. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.
Анализ улучшенного олеума проводят следующим образом: в дрексель помещают 40 см3 серной кислоты и пипеткой, погружая ее конец в кислоту, вносят 10 см3 анализируемого олеума. Раствор отдувают, отбирают из него 5 см3 пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно налито 70 см3 воды, перемешивают, охлаждают, доливают водой до метки и снова перемешивают.
Кислоту и олеум разбавляют непосредственно перед определением.
В мерную колбу вместимостью 25 см3 наливают все реактивы (см. п.3.8.2а), вносят раствор анализируемой серной кислоты: контактной улучшенной и олеума улучшенного - 10 см3, башенной и регенерированной - 5 см3. Содержимое колбы доливают водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют стоять до полного развития окраски (для кислоты - 45 мин, для олеума - 1 ч), после чего фотометрируют относительно «холостого» раствора, как описано в пп.3.8.2а, 3.8.2б.
Массовую долю окислов азота (X) в процентах вычисляют по формуле:
где m - масса окислов азота, найденная по градуировочному графику, мкг;
V1 - объем пробы, взятой для фотометрирования, см3;
V2 - объем пробы, взятой для анализа, см3;
ρ - плотность анализируемой кислоты при 20 °С, г/см3.
Примечание. Если анализируется серная кислота, полученная из серы по «короткой схеме», то отдувка двуокиси серы не требуется.
При разногласиях в оценке массовой доли окислов азота анализ проводят фотометрическим методом.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Метод основан на экстракции нитросоединений диэтиловым эфиром, его отгонке и определении нитросоединений весовым путем.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Эфир этиловый.
Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ 4919.1. Сушильный шкаф ШС-40М или другой аналогичный прибор.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
В делительную воронку наливают 50 см3 воды и вносят 5 г анализируемой серной кислоты, взвешенной с точностью до третьего десятичного знака. Добавляют 30 см3 этилового эфира и взбалтывают содержимое воронки. Оставляют в покое до расслаивания и сливают эфирный слой в стакан. В воронку добавляют еще 30 см3 этилового эфира и экстрагирование повторяют. Эфирные вытяжки соединяют и промывают их водой до нейтральной реакции по метиловому красному. Отмытые эфирные вытяжки помещают в чистую сухую небольшую круглодонную колбу, предварительно взвешенную с точностью до третьего десятичного знака и соединяют с холодильником. Эфир отгоняют нагреванием на водяной бане. Колбу с остатком после выпаривания помещают в сушильный шкаф и сушат в течение 1 ч при (50,0 ± 2,5) °С до постоянной массы.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Массовую долю нитросоединений (Х5) в процентах вычисляют по формуле:
где m1 - масса колбы с остатком, г;
m2 - масса пустой колбы, г;
m - масса анализируемой кислоты, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,01 % при Р = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Метод основан на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, который улавливают бумагой, пропитанной раствором бромида ртути.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204, плотностью 1,835 г/см3 и раствор с массовой долей 10 %.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 25 %.
Цинк гранулированный.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей 5 %.
Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ 4919.1.
Вата гигроскопическая по ГОСТ 5556.
Парафины нефтяные по ГОСТ 23683 или парафины для лабораторных целей.
Бумага бромнортутная; готовят по ГОСТ 4517.
Олово двухлористое, раствор с массовой долей 10 %; готовят по ГОСТ 4517.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973; раствор мышьяка, содержащий 0,1 мг As в 1 см3 (раствор А); готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида взвешивают, переносят в стакан, растворяют в 25 см3 раствора гидроокиси натрия, нейтрализуют раствором серной кислоты с массовой долей 10 % в присутствии метилового красного. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 10 см3 серной кислоты плотностью 1,835 г/см3, перемешивают и добавляют воду до метки. 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют воды до метки и перемешивают (раствор Б). Раствор Б, содержащий 0,002 мг As в 1 см3, готовят в день его применения.
