---

Со⁺³ + 6С№—*[Со( СЛ/)^^-3

Избыток кобальта, не вступившего во взаимодействие с цианидами, реагирует, с нитрозо-Р-солью с образованием окрашенного соединения Со . Реакцию проводят в уксусно-ацетатной среде

при pH" 5,5. Количественное содержание’цианидов определяют по ■??• “ ‘разности массовых концентрация’/кобальта,* введенного в пробу и не./⁷ '“вступившего во взаимодействие с’цианидами.

•. Натрия гидроксид, 0,4%-ный-раствор.

Магний хлористый, 50%-ный раствор.

Ртути оксид желтый или любая соль ртути (II).

Кислота серная (плотность I,84 г/см³). j

Кислота соляная (плотность 1,19 г/см³).

Натрий уксуснокислый, 40%-ный раствор.

Нитрозо-R-cоль, 0,1%-ный водный раствор. Хранить в склянке из темного стекла.

А—.. м « ‘ к

подл. Подп. и дата | Взам. инв. № | Инв. № дубл. | Подп. и дата

обальта растворить водой в мерной колбе вместимостью I дм³, при­лить J см³ соляной кислоты, разбавить водой до метки. В I см³ основного раствора содержится 0,1 мг кобальта.

Рабочий раствор получить разбавлением основного в 10 раз. В I см³ рабочего раствора содержится 0,01 мг кобальта.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ поместить по О; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 4,5; 5,0 см³ рабочего стандартного раствора, что соответствует массовой концентрации кобальта 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,8; 0,9; 1,0 мг/дм³. Затем в каждую колбу прилить . 5 см³ раствора уксуснокислого натрия, 5 см³ раствора нитрозо-Я-соли, разбавить водой до метки и тщательно перемешать.

Измерить оптическую плотность окрашенных растворов на фото­электроколориметре в кюветах с рабочей длиной 30 мм на фоне ’’хо­лостого" опыта, при длине, волны 540 нм.

Для приготовления "холостого" опыта в мерную колбу вместимостью 50 см³ прилить 5 см³ раствора уксуснокислого натрия, 5 см³ раствора нитроso-R-соли, разбавить водой до метки и тщательно перемешать. По результатам колориметрирования построить градуировочный график зависимости оптической плотности от массовой концентрации кобальта.

.Сточную воду с осадком тщательно перемешать и отобрать 100 см³, анализируемой пробы мерной колбой вместимостью 100 см³ или мерным цилиндром-. Отобранный объем фильтровать через фильтровальную бумагу. Осадок на фильтре промыть 3-4 раза водой. Фильтр с осадком поместить в перегонную колбу вместимостью 0,5 дм³, долить 200-300 см³ воды , и собрать установку для перегонки (установка приведена на чертеже). В качестве поглотительного сосуда использовать мерный цилиндр (3) объемом ЮО см³, в который налить 20 см³ раствора гидроксида натрия. В перегонную колбу через воронку (5) ввести 1,1 г оксида ртути и ТК «л П/ЛЗЛЛТТТДТГ ГГ ТГНТ f Т П Кл ТТ Т ГГТТМ і

подл. I Подп. и дата Взам. инв. К» | Ина. № дубл. Подп. и дата

- № ■ ^411j■• ^{111 111}: ^{1 1111}- •—¹— -

Стр.12 ОСТ 92-1696-80

количеством воды. Через 2-3 мин через воронку добавить в колбу 5 см³ серной кислоты и снова осторожно промыть воронку водой. Перемешать содержимое колбы, нагреть ее, довести до кипения и кипятить примерно I ч. Выключить электроплитку и отсоединить поглотительный сосуд, промыть подводящие трубки водой, а содержимое поглотительного сосуда •количественно перенести в мерную колбу вместимостью 100 см³, разба­вить до метки водой и перемешать.

Из мерной колбы для анализа отобрать такое количество раствора, чтобы в нем содержалось 0,05-1,0 мг/дм³ цианидов, поместить в мер­ную колбу вместимостью 50 см³, прилить 5 см³ рабочего стандартного раствора сернокислого кобальта, 5 см³ раствора уксуснокислого натрия, 5 см³ раствора нитрозо-й-соли, разбавить до метки водой и тщательно перемешать.

. Измерить оптическую платность раствора на фотоэлектроколоримет­ре в кювете с рабочей длиной 30 мм на фоне ’’холостого” опыта, при .длине волны 540 нм. По оптической плотности найти массовую концен­трацию кобальта, не всупившего во взаимодействие с цианидами, на градуировочном графике.

Массовую концентрацию цианидов ( CAf )в миллиграммах на куби-, ческий дециметр сточной воды рассчитать по формуле.

сх~= < 9 ) .

где V - весь объем дистиллята с учетом разбавления, см³;

Cj - массовая концентрация кобальта, введенная в мерную колбу, мг/дм³;

- массовая концентрация кобальта, не всупившего во взаимо­действие с цианидами, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

50 - объем колбы при колориметрировании, см³;

- объем сточной воды первоначально, взятой для анализа, см³; объем дистиллята, отобранного для колориметрирования, см³;

. Стр.4 OCT 92-1696-80 .. ■■

.

<s

<

-щелочной среде: -

/fiSOt, + 4Ha,CH — Xa₂[Hi(CH}^ + Ha^sO^ Cl) . -■ • Избыток никеля, не вступившего во взаимодействие с цианидом реагирует с диметилглиоксимом, образуя комплексное соединение ди- метилглиоксимата никеля,/окрашенное’в красно-бурый цвет, ■_: ■

' - 2.2.2. Реактивы и растворы '

" Аммиак, 5%-ный раствор.

. Диметилглиоксим,'1%-ный спиртовый раствор.

Никель сернокислый, 0,1 н-раствор. 14,0435'г сернокислого • никеля Х»^*7К_а0поместить в мерную колбу вместимостью I дм³,. растворить’небольшим количеством воды, разбавить водой до метки : и перемешать-. .

Никель сернокислый, 0,01 н.раствор. Разбавить О,Г н.раствор /-сернокислого никеля в 10 раз. • ' *■

Трилон Б,0,1 н.раствор. Приготовить из фиксанала.

Трилон Б, 0,01 н.раствор. Разбавить 0,1 н.раствор трилона Б в 10 раз. , ■ -

Буферный раствор ( рН=9-11 ). 54 г хлористого аммония пбмес*. тить в мерную колбу вместимостью I дм³ и растворить в 200 см³ ” воды, прилить 350 см³ 25%-ного раствора-, аммиака, разбавить, во­ждей до метки и. перемешать. • ■ . > ■ •

; Сульфарсазен, 0,25%-ный раствор в 0,05 М растворе тетра- , .'^борнокислого натрия., ' ' / :' ? -/

■ ■ы-Г:"• 2.2.3. Определение и расчет поправочного коэффициента к _; - точно- 0,01 н. раствору сернокислого никеля. -' ? - ¹ :■

3 коническую колбу вместимостью 250 см³ поместить 20 см³ ’ ■ 0,01 н. раствора трилона Б, прилить 10 см³ буферного раствора,3-4

одл. I Поди, и дата Взам. инв. № | Инв. № дубл. Подп. и дата

капли раствора сульфарсазена, 100 см³ воды и титровать 0,01 н. раствором сернокислого никеля до появления розовой окраски.

Поправочный коэффициент (К) к точно 0,01 н. раствору сернокисло­го никеля рассчитать по формуле '

К (1а)

где - объем раствора трилона Б, см³; .

- объем раствора сернокислого никеля, см³.

2.2.4. Проведение анализа

■ Поместить 100-300 см³ (в зависимости от содержания цианидов) ; отфильтрованной сточной воды в коническую колбу вместимостью 500 см³, прилить 10 см³ раствора аммиака, I см³ раствора диметилглиоксима и титровать 0,01 н.раствором сернокислого никеля до появления розовой окраски раствора.

Одновременно провести "холостой” опыт с 100-300 см³ (соответ­ственно) водопроводной воды и реактивами, используемыми в анализе.

Массовую концентрацию цианидов ( СУ) в миллиграммах на ку­бический дециметр сточной воды рассчитать по формуле

. СХ"= Ха=вД^КхТ^.100д _j

где а '- объем 0,01 н.раствора сернокислого никеля, израсходован- 7 q ’

ного на титрование цианидов, см ;

в - объем 0,01 н.раствора сернокислого никеля, израсходован- _ ного на тіфэванйе "холостого" опыта, см³;

К - поправочный коэффициент к точно 0,01 н.раствору серно- - ’ кислого никеля;

Т - теоретический титр 0,01 н.раствора сернокислого никеля по цианиду ( 0,5204 ),мг/см³;

. 1000 - коэффициент пересчета с мг/см³ на мг/дм³;

У - объем анализируемой’сточной воды, см³.

Малые количества цианидов ( от I -до 0,5 мг/дм³ ) определять, используя микробюретку.

2.3. Определение массовой концентрации свободных цианидов в сточных .водах ...

При взаимодействии цианидов с ионами серббра образуется комплексный анион (). После связывания всех цианидов в ком- . плексное соединение избыток ионов серебра обнаруживают п-диметил- аминобензилиденроданином, который реагирует с ионами серебра, образуя красный осадок.

Кислота азотная ( плотность 1,51 г/см³ ).

- ' Натрия гидроксид, 4%-ный._раствор..

Серебро азотнокислое, 0,01 н.раствор. 1,7 г азотнокислого серебра поместить в мерную колбу вместимостью I ДМ³»

растворить небольшим количеством воды, разбавить водой до метки . и перемешать. . : ...»

Ацетон.

п-диметиламинобензилиденроданин, 0,03%-ный раствор в ацетоне. Раствор хранить в склянке из темного стекла в холодном месте. Раствор устойчив в течение двух недель._ __.. — 2 - . . .. , , 2...

^{; >} " ' ОСТ 92-1696-80 Стр .13

где Cj - массовая концентрация кобальта, введенная в мерную колбу, мг/дм³;

Ср - массовая концентрация кобальта, не вступившего во взаимо­

подл. I Подп. и дата I Ваам. инв. № | Инв. № дубл. | Подп. и дата

действие с цианидами, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

2. -холодильник; 5 - воронка.

3. - цилиндр мерный;

.2.6. Определение общей массовой концентрации железе-и железисто­синеродистых соединений в сточных водах

; Метод основан на реакций образования турнбуленовой сини и ’’берлинской лазури” с железом (II) и (Ш) в слабокислой среде: -

(10)

Fe^Fe(Cf/)_s]₃t (II)

При концентрации железистосинеродистых соединений не превыша­ющих 12 мг/дм³, образующаяся "берлинская лазурь” находится в виде устойчивого коллоидного раствора.

Натрия гидроксид, 0,4%-ный раствор.'

-М

подл. I Поди, и дата I Взам. инв. № | Инв. № дубл. Подо, и дата

етиловый оранжевый, 0,05%-ный водный раствор.

Железо хлорное, 0,1%-ный раствор. 0,1 г хлорного железа раство­рить небольшим количеством воды, прилить 5 см³ раствора соляной кислоты (разбавленной 1:7) и разбавить водой до объема 100 см³.

Основной стандартный раствор железистосинеродистого калия: 0,4982 г перекристаллизованного железистосинеродистого калия помес­тить в мерную- колбу вместимостью 250 см³, растворить небольшим ко­личеством воды, разбавить водой до метки и перемешать ., В I см³ основного раствора содержится 1мг железистосинеродистого калия. Раствор хранить в склянке из темного стекла.

Рабочий раствор получить разбавлением основного в 10 раз. В I см³ рабочего раствора содержится 0,01 мг железистосинеродистого калия. • ’

Железо сернокислое, 0,1%-ный раствор. 0,1 г сернокислого железа FeSO^-TH^O растворить небольшим количеством воды, прилить 5 см³ раствора серной кислоты (разбавленной 3:97> и разбавить водой до объема 100 см³.

Основной стандартный раствор железосинеродистого калия: 0,7767 г перекристаллизованного железосинеродистого калия поместить в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворить небольшим количест­вом воды, разбавить водой до метки и перемешать. Si см³ основного раствора содержится I мг железосинеродистого калия. Раствор хранить в склянке из темного стекла.

Рабочий раствор получить разбавлением основного в 100 раз. B.I см³ рабочего раствора содержится 0,01 мг железосинеродистого калия.

7 В мерные колбы вместимостью 50 см³ поместить по 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 см³ рабочего стандартного раствора, что соответствует массовой концентрации железо- или железистосинеродис­того калия 0: 0.2: 0.4: 0.6; 0.8; 1.0; 1,2; 1,4 мг/дм³. Затем про-Мыть стенки колб небольшим количеством дистиллированной ВОДР и прилить в каждую колбу I см³ раствора хлорного железа и I см³ раст­вора сернокислого железа, разбавить водой до метки и перемешать.

Через I ч измерить оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с рабочей длиной 30 мм на фоне "холостого" опыта, при длине волны 600 нм.

Для приготовления "холостого" опыта в мерную колбу вмести­мостью 50 см⁵ поместить I см³ раствора хлорного железа и I см³ раствора сернокислого железа, разбавить водой до метки и перемешать. По результатам колориметрирования построить градуировочный график зависимости оптической плотности от массовой концентрации железо- и железистосинеродистых соединений.' ^ост-⁹² “ 1696-60 Стр. 15

Дуищоед 0|—04Й| 0,4; йуб; -О,Я;—-T,Of—1,-2;1,4 мг/л.—■ @

■f' 2.6.5. Проведение анализа

Отобрать для анализа тако^ хе^Й^тЬо отфильтрованной сточной '

> годы, чтобы в нем содержалось от О,ОТ до 0,07 мг железо - или ¹

„ _ . Сместимаетна

железистосинеродистых соединений, поместить в мерную колбу -емкость» 50 ^г,^Э нейтрализовать раствором щелсчи или кислоты, нейтрализацию провести в отдельной пробе по метиловому оранжевому, прибавить

I Ьл раствора хлорида железа (Ш) и Г мл раствора сульфата железа (П ), разбавить содержимое колбы водой до метки, переметать и ■ , оставить стоять I час. Измерить оптическую плотность раствора на