Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 127.3.
Пробу высушивают в течение 2 ч в сушильном шкафу при температуре 80 ’С. После охлаждения в эксикаторе пробу измельчают до полного прохождения сквозь сито с сеткой номинальным размером отверстий 630 мкм (063 Н) по ГОСТ 6613.
Методика определения
Предупреждение. Ввиду токсичности и неприятного запаха пиридина рекомендуется обращаться с ним осторожно и выполнять работы в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу.
Приготовление анализируемого раствора
5 г анализируемой пробы (6) взвешивают с точностью до 0,1 г и помещают в химический стакан (вместимостью, например, 400 си3).
К анализируемой пробе добавляют 20 си3 раствора брома (4.9), дают отстояться в течение 45 мин, затем добавляют по капле, при незначительном помешивании, 25 см3 раствора азотной кислоты (4.10). При этом стакан охлаждают в смеси лед /вода, чтобы предотвратить излишне быстрое выделение нитрозных паров. Если происходит неполное окисление серы, от операцию можно повторить, используя несколько миллилитров раствора брома (4.9) и раствора азотной кислоты (4.10).
Содержимое стакана нагревают в кипящей водяной бане для удаления избытка брома, четыреххлористого углерода и азотной кислоты. Если раствор непрозрачный, его охлаждают, добавляют немного раствора азотной кислоты (4.10) и выпаривают до тех пор, пока не прекратится выделение нитрозных паров. Добавляют немного воды и выпаривают на песчаной бане до момента прекращения выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют в течение 10 мин, чтобы удалить следы нитрозных соединений. Охлаждают, доливают водой до 80 си3 и снова охлаждают.
.1 Содержание (массовая доля) мышьяка от 0,5 до 10 мг/кг (от 0,00005 до 0,001 %)
Анализируемый раствор (7.1) количественно переносят в мерную колбу с одной меткой вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
си3 раствора переносят в коническую колбу аппарата для определения содержания мышьяка. Добавляют 2 см3 раствора серной кислоты (4.1).
2 Содержание (массовая доля) мышьяка от 10 до 100 мг/кг (от 0,001 до 0,01 %)
Анализируемый раствор (7.1) количественно переносят в мерную колбу с одной меткой вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
см3 раствора переносят в коническую колбу аппарата для определения содержания мышьяка. Добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (4.1) и такое количество воды, чтобы общий объем составил 40 см3.
Контрольный опыт
Параллельно с основным определением проводят контрольный опыт по той же методике и с таким же количеством всех реактивов.
Построение калибровочного графика
Калибровочный график следует строить каждый раз при использовании новой партии цинка, а также при приготовлении нового раствора диэтилдитиокарбамата серебра.
Приготовление контрольных растворов для фотометрических измерений в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.
В шесть конических колб (5.1.1) отбирают соответствующие объемы стандартного раствора мышьяка (4.4), указанные в таблице 1.
В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора серной кислоты (4.1) и такое количество воды, чтобы общий объем составлял ~ 40 см3. Добавляют 2 см3 раствора йодида калия (4.6) и 2 см3 раствора хлорида олова (II) (4.7), перемешивают и выдерживают в течение 15 мин.
Таблица 1
|
Объем стандартного раствора мышьяка (4.4), см3 |
Соответствующая масса мышьяка, мкг |
|
0* |
0,0 |
|
1,00 |
2,5 |
|
2,00 |
5,0 |
|
4,00 |
10,0 |
|
6,00 |
15,0 |
|
8,00 |
20,0 |
|
* Компенсирующий раствор. |
|
В соединительную трубку (5.1.2) помещают поглощающую вату (4.5) для поглощения сероводорода, который может выделяться вместе с арсином.
Смазывают стеклянные шлифы смазкой, нерастворимой в пиридине, наливают 5,0 см3 раствора диэтилдитиокарбамата серебра (4.2) в абсорбер (5.1.3) и присоединяют к нему соединительную трубку (5.1.2) посредством предохранительного зажима.
Выдерживают абсорбер в течение 15 мин, добавляют через насыпную воронку в коническую колбу (5.1.1) 5 г цинка (4.8) и быстро собирают аппарат в соответствии с рисунком 1.
Выдерживают аппарат до тех пор, пока идет реакция (~ 45 мин).
Отсоединяют абсорбер (5.1.3), взбалтывают содержимое для растворения красного осадка, образовавшегося в нижней части колбы, и тщательно перемешивают раствор.
Цвет раствора остается устойчивым при отсутствии света в течение 2 ч, поэтому измерения проводят в течение этого времени.
Фотометрические измерения
Проводят измерения спектрофотометром (5.2) в максимуме кривой поглощения (длина волны 540 нм) или фотоэлектрическим абсорбциометром (5.3) с соответствующими фильтрами, устанавливая прибор в каждом случае на нулевое поглощение по компенсирующему раствору.
Построение калибровочного графика
При построении калибровочного графика по оси абсцисс откладывают содержание (массу) мышьяка в микрограммах в 5 слг3 раствора контрольного опыта, и по оси ординат — соответствующее значение поглощения.
Определение
К 40 сл? анализируемого раствора (7.1), находящегося в конической колбе (5.1.1), добавляют 2 с№ раствора йодида калия (4.6) и 2 см3 раствора хлорида олова (II) (4.7), встряхивают и выдерживают в течение 15 мин.
Заканчивают определение в соответствии с 7.3.1.
Фотометрическое измерение
Фотометрическое измерение анализируемого раствора проводят в соответствии с 7.3.2, установив прибор на нулевое поглощение по раствору контрольного опыта (7.2).
8 Обработка результатов определения
По калибровочному графику (7.3.3) определяют массу мышьяка (As), соответствующую фотометрическому измерению анализируемого раствора.
Содержание мышьяка (As) в миллиграммах на 1 кг пробы вычисляют по формуле где тг— масса мышьяка, определенная по калибровочному графику, мкг;
/и0 — масса анализируемой пробы (7.1), г;
D — отношение объема раствора, приготовленного согласно 7.1.1 или 7.1.2, к объему аликвотной части, взятой для определения.
Примечания
1 Массовую долю мышьяка X, %, допускается вычислять по формуле
2
(2)
» 100_mi Vo in-*т№' V]' 1000000 т0' Vj ’
где mj — масса мышьяка, определенная по калибровочному графику, мкг;
mg — масса анализируемой пробы (7.1), г;
Vo— объем раствора, приготовленного согласно 7.1.1 или 7.1.2, см3;
Vj — объем аликвотной части, взятой для определения согласно 7.1.1 или 7.1.2, см3.
Результаты определения округляют до значащих цифр в соответствии с нормами, уставленными стандартами или другим нормативным документом на техническую серу.
К а к результат определения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не превышает 30%.
Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности результата определения ±15%.
Протокол определения
Протокол определения должен содержать следующие данные:
ссылку на применяемый метод;
результаты и применяемый метод их выражения;
отклонения, замеченные во время определения;
любую процедуру, не включенную в настоящий стандарт или считающуюся необязательной.ПРИЛОЖЕНИЕ А
(обязательное)
Применение цинка в форме проволоки
При необходимости использования по каким-либо причинам цинка в форме проволоки вместо цинка в форме дробинок в настоящий метод вносят следующие изменения:
4.8 «Цинк в форме проволоки диаметром от 2 до 3 мм».
Третий абзац: «В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора серной кислоты и такое количество воды, чтобы общий объем составлял ~30 см3' Доливают ~2 см3 раствора йодида калия и 2 см3 раствора хлорида олова (II)».
Четвертый абзац: «Выдерживают аппарат до тех пор, пока идет реакция (в течение ~1 ч)».
УДК 661.21 : 546.543.42:006.354
МКС 71.040.40
Л19
ОКСТУ 2109
Ключевые слова: техническая сера, проба, мышьяк, содержание, массовая доля, фотометрический метод, калибровочный график
Редактор Л.И. Нахимова
Технический редактор Н.С. Гришанова
Корректор М.С. Кабашова
Компьютерная верстка Е.Н. Мартемьяновой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 10.06.99. Подписано в печать 10.08.99. Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 0,95.
Тираж 213 экз. С3327. Зак 589.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
