---

УДК 669Л5/Л6.018й43.06:006.354 Группа В59

I

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

С

гост

25278.16—87

ПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ И

Методы определения рения

Alloys and foundry alloys of rare metals. Methods for
determination of rhenium

ОКСТУ 1709

до 01.07.93

*1

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определе­ния рения с диметилглиоксимом в бинарных сплавах на основе гафния (от 1 до 10 %), в бинарных сплавах на основе ниобия (от 5 до 10 %), в би­нарных сплавах на основе вольфрама (от 1 до 25 %) и в сплавах на основе тантала, содержащих гафний и вольфрам; дифференциальный фотометри­ческий метод определения рения (от 25 до 50 %) в бинарных сплавах нио-

|

бий-рений;

ютометрический метод определения рения с тиомочевиной в

бинарных сплавах на основе молибдена (от 20 до 50 %) ив бинарных спла­вах на основе вольфрама (от 0,5 до 30 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 26473.0-85.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ С ДИМЕТИЛ-
   ГЛИОКСИМОМ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения рения (IV) с диметилглиоксимом в сернокислом растворе. В качестве вос­становителя применяют двухлористое олово. Гафний, цирконий определе­нию не мешают. Ниобий маскируют перекисью водорода, тантал и воль­фрам — лимонной кислотой.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

■

Издание официальное

J ■_ - ■■ ...

Перепечатка воспрещенаКолбы мерные вместимостью 50,100, 250, 500 см³ и 1 дм³.

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Пипетки без деления на 5 и 10 см ³.

Колбы конические вместимостью 100 см³.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Тигли никелевые.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калия гидроокись и раствор 10 г/дм³.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, раствор 100 г/дм³.

Спирт этиловый

ректификованный

технический по ГОСТ 18300—72.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828—77, спиртовый (ацетоновый) раствор 10 г/дм³.

Олово двухлористое по ГОСТ 36-78, раствор 100 г/дм³, готовят в день употребления: 10 г двухлористого олова растворяют при нагревании в 15 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и разбавляют водой до 100 см ³.

Рений металлический, содержащий не менее 99,9 % рения.

Стандартный раствор рения (запасной), содержащий 1 мг/см³ рения: 0,1 г металлического рения растворяют при нагревании в 2—3 см³ перекиси водорода. Полученный раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой.

Раствор рения (рабочий), содержащий 100 мкг/см³ рения, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 10 раз.

Навеску анализируемой пробы массой 0,2 г (при массовой доле рения от 1 до 4 %) или 0,1 г (при массовой доле рения от 4 до 10 %) помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании на горячей электроплитке в 3 см³ концентрированной серной кислоты в присутствии 3 г сернокислого аммония, накрыв колбу часовым стеклом (растворение происходит в течение 10—15 мин).

Прозрачный плав охлаждают и растворяют п^5и нагревании в 30 см ³ во­ды, содержащей 2 см³ перекиси водорода, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³ (при массовой доле рения от 1 до 4 %) или 250 см³ (при массовой доле рения от 4 до 10 %) охлаждают и доводят во­дой до метки.

Навеску анализируемой пробы массой 0,2 г помещают в никелевый тигель, добавляют 4 г гидроокиси калия и сплавляют в муфеле при темпе­ратуре 600—700°С до получения однородного плава. Плав выщелачиваютгорячим раствором гидроокиси калия 10 г/дм³; раствор с осадком перево­дят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки раствором гидроокиси калия.

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 15 см³ Перекиси водорода, на­крывают колбу часовым стеклом и оставляют при комнатной температуре на 30—40 мин. Затем слабо нагревают до полного растворения навески. К охлаждаемому раствору осторожно, по каплям, добавляют 1 см³ аммиака (появляется желтое окрашивание) и снова слабо нагревают до обесцвечива­ния раствора. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³ (при массовой доле рения от 1 до 5 %) или 250 см³ (при массовой доле рения от 5 до 20 %), охлаждают и доводят водой до метки.

Добавляют 2 см³ раствора лимонной кислоты (для сплавов на основе тантала, вольфрама), приливают 4,5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, до 15 см³ воды, 5 см³ раствора диметилглиоксима, 3 см³ раствора двухло­ристого олова, перемешивая растворы после добавления каждого реактива, * доводят до метки водой, перемешивают.

Через 1 ч измеряют оптическую плотность раствора на (|)отоэлектроко- лориметре при Х_тах = 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к воде.

Массу рения находят по градуировочному графику.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят из микробюретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ рабочего раствора рения, что соответствует 100, 200, 300, 400 и 500 мкг рения. Приливают 2 см³ раствора лимонной кислоты (для сплавов на основе тантала или цольфрама), 4,5 см ³ серной кислоты, разбавленной 1:1, до 15 см³ воды, 5 см³ раствора диметилглиоксима, 3 см³ раствора двухлористого олова, перемешивая растворы после добавле­ния каждого реактива, доводят водой до метки и снова перемешивают.

Через 1 ч измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколо­риметре при Атах = 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к воде.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — масса рения. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

2.3.Обработка результатов

w. * И,- 10

где т — масса рения, найденная по градуировочному графику, мг;

5. — вместимость мерной колбы, см¹²³;

6. — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³;

т і — масса навески анализируемой пробы, г.

Таблица 1

М

Допускаемые расхождения, %

0,1 0,2 0,4

0,8

1,2

ассовая доля рения,

%Раствор реактивов: к 100 см³ серной кислоты 2 моль/дм³ добавляют 2 см³ перекиси водорода и разбавляют водой до 25b см³.

Калий рениевокислый.

Стандартный раствор рения (запасной), содержащий 1 мг/см³ рения: 0,1550 г перрената калия растворяют при нагревании в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают и доводят до мет^и водой.

Раствор рения (рабочий), содержащий 100 мкг/см³ рения, готовят раз­бавлением стандартного раствора водой в 10 раз.

Прозрачный раствор охлаждают, добавляют 30-40 см³ воды, содержа­щей 2 см³ перекиси водорода, нагревают до кипения, охлаждают и перево­дят раствор в мерную колбу вместимостью 200 см³ (при массовой доле ре­ния от 30 до 40 %) или 250 см³ (при массовой доле рения от 40 до 50 %), доводят до метки водой.

Через 2 ч (окрашенные растворы устойчивы 6 ч) измеряют оптическую

плотность раствора на спектрофотометре при X = 440 нм в кювете с толщи­ной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 1,0 мг рения: в мерную колбу вместимостью 50 см³ отби­рают 10 см³ рабочего раствора рения, 5 см³ раствора реактивов, добавляют 3 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, 15 см³ воды, 5 см³ раствора диме­тилглиоксима, 4 см³раствора двухлористого олова, перемешивая после до­бавления каждого реактива, доводят до метки водой. Через 3 ч раствор ис­пользуют в качестве раствора сравнения.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят 10,0; 11,0; 12,0 и 13,0 см³ рабочего раствора рения, что соответствует 1,0; 1,1; 1,2 и 1,3 мг рения. Приливают 5 см³ раствора реактивов, добавляют 3 см³ серной кис­лоты, разбавленной 1:1, 15 см³ воды, 5 см³ раствора диметилглиоксима, 4 см³ раствора двухлористого олова, перемешивая после добавления каж­дого реактива, доводят до метки водой.

Через 2 ч измеряют оптическую плотность растворов, содержащих 1,1 — 1,3 мг рения, по отношению к раствору, содержащему 1,0 мг рения, 33 на спектрофотометре при X = 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — масса рения. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

X mV

т, ■ • 10 ’

где т — масса рения, найденная по градуировочному графику, мг;

К — вместимость мерной колбы, см^э;

Vi — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³;

тлі — масса навески анализируемой пробы, г.

3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определе­ний и результатами двух анализов не должны превышать значений допуска­емых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Д

Массовая доля рения, %

0,7

0,8

1,1

1,4

опускаемые расхождения, % ⁴⁵

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, растворы 30 и 150 г/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, раствор 100 г/дм³.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, раствор 200 г/дм³, готовят в день употребления: 20 г двухлористого олова растворяют при нагревании в 50 см³ соляной кислоты, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой.

Аммоний рениевокислый.

Стандартный раствор рения (запасной), содержащий 0,2 мг/см³, гото­вят одним из двух способов:

Способ 1: 0,2882 г перрената аммония растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой.

Способ 2: 0,3100 г перрената калия растворяют при нагревании в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доводят до метки водой.

Раствор рения (рабочий), содержащий 50 мкг/см³ рения, готовят раз­бавлением стандартного раствора водой в 4 раза.