МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ ЦИНКОВЫЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
Издание официальное
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
МинскПредисловие
1 РАЗРАБОТАН Донецким Государственным институтом цвет
ных металлов (ДонИЦМ); Межгосударственным техническим комитетом МТК 107
ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации
9
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 7 МГС от 26 апреля 1995 г.)
За принятие проголосовали:
|
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
|
Республика Белоруссия Республика Молдова Российская Федерация Украина |
Госстандарт Белоруссии Молдовастандарт Госстандарт России Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 2 июня 1997 г. № 204 межгосударственный стандарт ГОСТ 25284.7—95 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 25284.7-82
© ИПК Издательство стандартов, 1997
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта Росси
и
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ ЦИНКОВЫЕ
Методы определения олова
Zinc alloys.
Methods for determination of tin
Дата введения 1998—01—01
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на цинковые сплавы и устанавливает фотометрические методы определения олова с фенил- флуороном (при массовой доле олова от 0,001 до 0,02 %) и кверцетином (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,05 %) в пробах этих
сплавов.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стан-
дарты:
Марганец (II) сернокислый 5-водный. Техничес-
кие условия ГОСТ 849-70 ГОСТ 860-75
Никель первичный. Технические условия Олово. Технические условия
ГОСТ 2603—79 Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3118—77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3640-94 ГОСТ 3652—69 нические условия
ГОСТ 3760-79 ГОСТ 4166-76 ГОСТ 4204-77 ГОСТ 4233-77
Цинк. Технические условия
Кислота лимонная моногидрат и безводная. Тех-
Аммиак водный. Технические условия
Натрий сернокислый. Технические условия Кислота серная. Технические условия Натрий хлористый. Технические условия Кислота азотная. Технические условия Бутанол. Технические условия
Издание официальное
6
ГОСТ ГОСТ ГОСТ ГОСТ
344—73 Тиомочевина. Технические условия10929—76 Водорода пероксид. Технические условия
11293—89 Желатин пищевой. Технические условия
18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20490—75 Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 25284.0—95 Сплавы цинковые. Общие требования к методам анализа
3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25284.0.
4 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОЛОВА ОТ 0,001 ДО 0,02 %)
сущность метода
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте, осаждении олова с гидроксидом марганца (IV), образовании окрашенного комплексного соединения олова с фенилфлуороном и измерении оптической плотности раствора при длине волны 510 нм.
Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 200.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1, 1 : 4, и раствор 2,5 моль/дм3.
Кислота аскорбиновая медицинская, раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм3, свежеприготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Марганца сульфат по ГОСТ 435, раствор 20 г/дм3.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Калия перманганат по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм3.
Желатин по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Этанол ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Фенилфлуорон по нормативной документации, раствор: 0,1 г фе- нилфлуорона помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 этанола с добавлением 1 см3 раствора серной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью
100 см , доливают этанолом до метки и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.
Цинк металлический по ГОСТ 3640 с массовой долей олова менее 0,0001 %.
Олово металлическое по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова: 0,1 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты, раствор охлаждают, разбавляют раствором (2,5 моль/дм3) серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают раствором (2,5 моль/дм3) серной кислоты до метки и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,0001 г олова.
Проведение анализа
Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 600 см3, накрытый часовым стеклом, добавляют 20 см3 воды, осторожно небольшими порциями добавляют 20 см3 азотной кислоты. После растворения пробы раствор кипятят для удаления оксидов азота, разбавляют водой до объема 150 см3, нейтрализуют аммиаком до появления неисчезающего осадка, который затем растворяют, добавляя 1—2 капли азотной кислоты. Раствор разбавляют водой до 200,см3, добавляют 5 см3 раствора сульфата марганца, нагревают до кипения, добавляют 5 см3 раствора перманганата калия, кипятят 3 — 5 мин и оставляют на 1 ч. Раствор с осадком фильтруют через фильтр средней плотности («белая лента»), фильтр с осадком промывают 5 — 7 раз горячим раствором азотной кислоты. Осадок смывают с развернутого фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 10 см3 горячего раствора серной кислоты (1:4) с добавлением 5 — 7 капель пероксида водорода, а затем несколько раз горячей водой. Раствор выпаривают до появления белых паров оксида серы (IV), охлаждают, стенки стакана ополаскивают 3 — 5 см3 воды и вновь выпаривают до появления белых паров. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, используя вместо воды раствор (2,5 моль/дм3) серной кислоты, доливают до метки раствором (2,5 моль/дм3) серной кислоты и перемешивают. Аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 1 помещают в стакан вместимостью 100 см3 и выпаривают досуха, не прокаливая.
Остаток в стакане охлаждают, добавляют 2,5 см3 раствора (2,5 моль/дм3) серной кислоты, 5 см3 воды, нагревают до кипения и охлаждают. Добавляют 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона
,Г
1 см3 фенилфлуорона, перемеши
•г*
ОСТ 25284.7—95 *я после добавления каждого реактива. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Таблица 1
|
* Массовая доля олова, % * |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
Масса навески в аликвотной части раствора, г |
|
От 0,001 до 0,005 включ. Св. 0,005 » 0,02 » |
20 5 |
1 0,25 |
Для построения градуировочного графика в шесть стаканов вместимостью 600 см3 каждый помещают по 5 г цинка, добавляют по 20 см3 воды, накрывают часовым стеклом и осторожно добавляют небольшими порциями 20 см3 азотной кислоты. Растворы кипятят до удаления оксидов азота, разбавляют водой до 150 см3. В пять из шести стаканов добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора олова. Растворы во всех стаканах нейтрализуют аммиаком до появления неисчезающего осадка, который растворяют, добавляя 1 — 2 капли азотной кислоты. Далее поступают в соответствии с 4.3.1, отбирая аликвотную часть по 20 см3 от каждого раствора.
Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора пробы и
растворов для построения градуировочного графика. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова (раствор контрольного опыта).
По полученным значениям оптических плотностей и соответст
вующим им массам олова строят градуировочный график.
Обработка результатов
Массовую долю олова X, %, вычисляют по формуле
( 1)
іде — масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески пробы, соответствующая аликвотной части
раствора, г.
|
Расхождение между результатами параллельных определений и результатами анализа не должно превышать допускаемых (при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 2.Массовая доля олова |
Абсолютное допускаемое расхождение |
|
|
результатов параллельных определений олова |
результатов анализа олова |
|
|
От 0,0005 до 0,001 включ. Св. 0,001 » 0,003 » » 0,003 » 0,006 » » 0,006 » 0,01 » » 0,01 » 0,02 » » 0,02 » 0,05 » |
0,0002 0,0004 0,0007 0,0015 0,0025 0,006 |
0,0004 0,0008 0,0014 0,0036 0,005 0,012 |
Таблица 2
В процентах
5 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КВЕРЦЕТИНОМ
(ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОЛОВА ОТ 0,004 ДО 0,05 %)
Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности раствора
комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого бутанолом из солянокислого раствора.
Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1, 1 : 4 и 1 : 10.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Натрия хлорид по ГОСТ 4233.
Натрия сульфат безводный по ГОСТ 4166.
Бутанол по ГОСТ 6006.
Кверцетин по нормативной документации, раствор 0,4 г/дм3
бутаноле.
Олово металлическое марки О1 по ГОСТ 860. Стандартные растворы олова
Раствор А: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 г хлорида натрия, 20 см3 соляной кислоты и нагревают. В процессе нагревания добавляют по каплям пероксид водорода до полного растворения олова. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки раствором соляной кислоты (1 : 10) и перемешивают.1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки раствором соляной кислоты (1 : 10) и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова.
Раствор Б готовят в день применения.
Проведение анализа
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 5 г хлорида натрия, 20 см3 раствора соляной кислоты (1 : 1) и нагревают. В процессе нагревания вводят небольшими порциями 7 — 10 см3 пероксида водорода до растворения навески, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 3 помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3-
Таблица 3
|
Массовая доля олова, % |
Аликвотная часть раствора, см3 |
Навеска сплава в аликвотной части раствора, г |
|
От 0,004 до 0,02 включ. Св. 0,02 » 0,05 » |
25 10 |
0,5 0,2 |
Раствор в делительной воронке нейтрализуют по каплям раствором аммиака (1 : 1) до слабощелочной реакции бумаги «конго», добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты (1 : 4), 25 см3 раствора кверцетина и энергично встряхивают в течение 5 мин.
а
После разделения
з нижний водный слой отбрасывают, недопуская остатка водной фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см3, содержащий 0,2—0,5 г безводного сульфата натрия.
Для построения градуировочного графика в пять делительных воронок вместимостью 150 см3 каждая помещают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б. Растворы нейтрализуют раствором аммиака (1 : 1) до слабощелочной реакции по бумаге «конго», приливают 5 см3 раствора соляной кислоты (1 : 4) и далее поступают, как указано в 5.3.1.Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора пробы и растворов для построения градуировочного графика при длине волны 440 нм.
