---

колба Кн-1—250—19/26 (24/29) ТС (ТХС) по ГОСТ 25336—82;

колба Кн-2—250 ТХС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1—10: 1,3—100 по ГОСТ 1770—74;

пипетка 2(3, 6, 7)—2—10 по ГОСТ 20292—74;

холодильник ХПТ-1(2, 3)—300 (400, 600)—14/23 (29/32) или холодильник ХШ-1(3)—300 (400)—29/32 по ГОСТ 25336—82; воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147—80;

термометр ртутный стеклянный с пределами измерения 0— 100 °С, ценой деления 1 °С и допускаемой погрешностью ±1 °С;

эксикатор 2—190(250) по ГОСТ 25336—82;

электрошкаф сушильный, обеспечивающий температуру 120 °С;

секундомеры механические по ГОСТ 5072—79 или часы любо­го типа;

весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г;

фильтры обеззоленные «белая лента»;

кислота уксусная по ГОСТ 61—75, раствор с массовой долей вещества 30%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение других средств измерения с метроло­гическими характеристиками и оборудования с техническими ха­рактеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

10,00 г красителя помещают в коническую колбу, прибавляют раствор уксусной кислоты в количестве, равном массе красителя, и перемешивают стеклянной палочкой до получения однородной пасты. Затем при перемешивании прибавляют 90 см³ дистилли­рованной воды, нагретой до 40—50 °С.

Колбу соединяют с обратным холодильником и содержимое ее кипятят в течение 2 мин. После кипячения раствор сразу же фильтруют на воронке Бюхнера под разрежением через два обез­золенных фильтра, предварительно высушенных раздельно в ста­канчиках для взвешивания при 95—100 ^СС до постоянной массы. Воронку предварительно нагревают в сушильном шкафу при 110— 120 °С в течение 20—30 мин. Фильтры вкладывают в воронку в виде «корзиночки» и перед началом фильтрования смачивают ки­пящей водой и тщательно присасывают к стенкам воронки.По окончании фильтрования фильтры помещают в те же ста­канчики и сушат при 95—100 °С до постоянной массы. Результат взвешивания записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

Перед каждым взвешиванием стаканчики с фильтрами и остат­ками охлаждают в эксикаторе в течение одного и того же интер­вала времени.

3.6.1.3. Обработка результатов

Массовую долю примесей, не растворимых в растворе красите­ля, (Xi) в процентах вычисляют по формуле

X = (от/—т'_г)-100 у

т

где гпг — увеличение массы верхнего фильтра, г;

т —увеличение массы нижнего фильтра, г;
т — масса навески испытуемого красителя, г;

X — массовая доля не растворимых в воде примесей, опре­деленная в соответствии с п. 1.2, %.

Если массовая доля примесей, не растворимых в растворе кра­сителя, не превышает 0,5%, то растворимость красителя в воде составляет не менее 100 г/дм³.

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРО-
   И АЗОСОЕДИНЕНИЙ ПРИ ПОМОЩИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ СУЛЬФАТОМ
   ДВУХВАЛЕНТНОГО ВАНАДИЯ

Анализ основан на количественном восстановлении нитро- и азогруппы до аминогруппы избытком раствора двухвалентного ва­надия в кислой среде по схеме:

RNO₂+6V²++6H+^RNH₂+6V³++2H₂O R-N=N-Rⁱ+4V²++4H+^R—NH₂+R^/-NH₂+4V³+ и последующем титровании избытка раствора двухвалентного ва­надия раствором железоаммонийных квасцов.

сульфат двухвалентного ванадия, раствор концентрации при­мерно с (VSO4)=0,l моль/дм³ (0,1 н.) готовят по п. 4.2;

квасцы железоаммонийные, раствор концентрации с (NH₄Fe(SO4)₂-12Н₂О)=0,1 моль/дм³ (0,4 н.);

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х.ч.;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, свежепрокипячен- ная;

углекислый газ сжиженный по ГОСТ 8050—85;

сафранин, раствор с массовой долей вещества 0,5%;

пыль цинковая;

прибор для титрования (черт. 1);

порошок цинковый по ГОСТ 12601—76;

аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336—75;

стаканчик СН-34/12 (45/13—60/14) по ГОСТ 25336—82;

колба 1 (2) —1000—2 по ГОСТ 1770—74;

колба 1 (2) —1000 по ГОСТ 25336—82;

колба П-2—2000—50 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336—82;

колба Кн-2—500—40 ТС (ТХС); Кн-2—1000—42 ТС (ТХС);

Кн-2—2000—50 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336—82;

пипетка 6(7)—2—25; 2(3)—2—25(50) по ГОСТ 20292—74;

цилиндр 1(3)—25; 1(3)—50; 1(3)—250; 1—500; 1—1000 по ГОСТ 1770—74;

мензурка 50 по ГОСТ 1770—74;

бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74;

воронка Бюхнера 2(3) по ГОСТ 9147—80;

капельница 2—25(50) ХС; 3—7/11 ХС по ГОСТ 25336—82;

термометр ртутный стеклянный с пределами измерения 0— 100 °С, ценой деления 1 °С и пределом допускаемой погрешности ±1 °С;

весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г;

секундомеры механические по ГОСТ 5072—79 или часы любо­го типа;

электрошкаф сушильный, обеспечивающий температуру 100 °С;

клапан Бунзена;

аппарат 500 по ГОСТ 25336—82 (аппарат Киппа);

бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026—76; водяная баня.

Допускается применение других средств измерения с метроло­гическими характеристиками и оборудования с техническими ха­рактеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для приготовления 1 дм³ раствора концентрации примерно с (VSO₄)=0,l моль/дм³ (0,1 н.) берут навеску V2O5; V₂O2(SO₄)₂^X Х7Н₂О; VOCI2; NH₄VO₃ или метаванадата щелочного металла с таким расчетом, чтобы она содержала несколько более чем 6,0 г ванадия и замешивают в конической колбе с 200 см³ воды.

В полученную суспензию добавляют небольшими порциями 50 см³ серной кислоты. При этом получается раствор, который разогревается до 50—55°С. Если для приготовления раствора двух­валентного ванадия берут V₂Os, то при подкислении суспензии часть вещества остается в суспензии и растворяется полностью при восстановлении цинковой пылью.

К горячему раствору небольшими порциями прибавляют 30 г цинковой пыли. Колбу во время восстановления закрывают рези­новой пробкой с длинной стеклянной трубкой.

После прибавления всего количества цинковой пыли раствор приобретает интенсивную фиолетовую окраску, не изменяющуюся от дальнейшего прибавления цинковой пыли. Раствору дают по­стоять 15 мин, а затем фильтруют через бумажный фильтр на во­ронке для отсасывания (воронку и колбу Бунзена предварительно нагревают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 30 мин) и фильтрат быстро переливают в подготовленную заранее колбу вместимостью 1,5—2 дм³ с меткой, соответствующей объему 1 дм³. В колбу заранее наливают 300 см³ воды, 20 см³ серной кислоты и пропускают углекислый газ из баллона или аппарата Киппа.

Полученный раствор разбавляют водой до 1 дм³ и оставляют остывать до комнатной температуры при непрерывном пропуска­нии углекислого газа через раствор. После этого содержимое кол­бы переливают для хранения в склянку прибора из темного стек­ла, предварительно заполненную углекислым газом (см. п. 4.3).

Пользоваться раствором можно на второй-третий день после его приготовления.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Для определения собирают прибор, как показано на черт. 1.

Навеску вещества, содержащую 0,0020—0,0025 молярной мас­сы эквивалента вещества, взятого в виде отдельной навески или в виде аликвотной части раствора из мерной колбы, помещают в колбу для титрования, снабженную клапаном Бунзена.

Молярную массу эквивалента вещества рассчитывают, исходя из того, что на восстановление одной азогруппы расходуется 4 эк­вивалента, одной нитрогруппы — 6 эквивалентов, а на медь в ме­таллосодержащих красителях —2 эквивалента восстановителя.

Далее в колбу для растворения навески прибавляют 20 см³ воды, 3—4 капли раствора сафранина и, присоединив колбу с по­мощью пробки к бюретке, заполненной раствором сульфата вана­дия, сильным током углекислого газа, поступающего через про­мывные склянки с раствором сернокислого двухвалентного вана­дия, в течение 5 мин вытесняют воздух.

После этого прибавляют 40 см³ раствора сульфата ванадия и выдерживают 5 мин при непрерывном пропускании углекислого газа.

Затем колбу с раствором присоединяют к другой бюретке, за­полненной раствором железоаммонийных квасцов, и, пропуская через колбу углекислый газ, титруют избыток двухвалентного ва­надия раствором железоаммонийных квасцов до перехода окрас­ки раствора в красную или фиолетовую.

Прибор для определения концентрации нитро- и азосоединений методом восстановления сульфатом двухвалентного ванадия

/ — промывные склянки; 2 — бутыль с раствором сернокислого ванадия; 3 — бюретка; 4 — клапан Бунзена; 5 — колба для титрования

Черт. 1

Параллельно проводят контрольный опыт, помещая в колбу вместо раствора испытуемого вещества тот же объем дистилли­рованной воды, строго воспроизводя условия основного опыта. Контрольный и основной опыты повторяют по 2—3 раза.

Если испытуемое вещество не растворяется в воде, а раство­ряется в разбавленных кислотах или щелочах или в одном из органических растворителей, смешивающихся с водой, например, в ацетоне, метиловом и этиловом спирте, ледяной уксусной кис­лоте и др., навеску растворяют в определенном количестве од­ного из выбранных растворителей и проводят определение по

•описанной выше методике. Контрольный опыт проводят с тем же объемом выбранного растворителя.

Если вещество не растворяется ни в воде, ни в одном из раст­ворителей, перечисленных выше, навеску вещества, соответствую­щую приблизительно 0,0020—0,0025 молярной массы эквивалента, растворяют в колбе для титрования в минимальном объеме кон­центрированной серной кислоты (не более 20 см³). Если для раст­ворения навески вещества необходим больший объем серной кис­лоты, это должно быть указано в нормативно-технической доку­ментации на испытуемое вещество. Колбу присоединяют с по­мощью пробки к бюретке, заполненной раствором сульфата ва­надия, помещают в баню с водой и льдом, в течение 5 мин про­пускают углекислый газ для вытеснения воздуха и прибавляют 40 см³ раствора сульфата ванадия. Дают выдержку 5 мин, сни­мают колбу с пробки, затем, оставляя ее в бане, разбавляют рас­твор в колбе 35—40 см³ свежепрокипяченной дистиллированной воды, к которой добавлено 3—4 капли раствора сафранина, и присоединяют к другой бюретке, заполненной раствором железо­аммонийных квасцов. При непрерывном пропускании углекислого газа титруют избыток двухвалентного ванадия раствором железо­аммонийных квасцов при комнатной температуре до заметного изменения окраски раствора.

Одновременно проводят контрольный опыт, помещая в колбу для титрования тот же объем концентрированной серной кислоты и далее строго соблюдая условия работы при титровании испы­туемой пробы. Концентрацию вещества вычисляют по форму­ле (1).

Если вещество плохо растворяется в выбранном растворителе при комнатной температуре, то навеску вещества растворяют при нагревании до 60—70 °С в колбе для титрования. Необходимость растворения при нагревании должна быть указана в стандарте на испытуемое вещество. Затем, присоединив колбу с помощью проб­ки к бюретке, заполненной раствором сульфата ванадия, пропу­скают в течение 5 мин сильную струю углекислого газа. После этого в теплый раствор прибавляют 40 см³ раствора сульфата ва­надия и дают выдержку 5 мин при непрерывном пропускании углекислого газа.

Далее добавляют раствор индикатора, охлаждают до комнат­ной температуры и титруют раствором железоаммонийных квас­цов. В таких же условиях проводят контрольный опыт.

Концентрацию вещества вычисляют по формуле (1). (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Концентрацию испытуемого вещества (Xs, Хе) в процентах вы­числяют по формуле

_v

10000 -т

(V-VO-5-100
Л 5 =

если для определения была взята непосредственно навеска испы­туемого вещества, и по формуле

_{х =} (У—УД-£• У,-100
⁶ 10000-m-V₃’

если для определения была взята часть навески в виде разбавлен­ного раствора,

где Е — молярная масса эквивалента;

т — масса навески испытуемого вещества, г;

• — объем раствора железоаммонийных квасцов концентра­ции точно c[NH₄Fe(SO4)2• 12Н₂О]=0,1 моль/дм³ (0,1 н.)> израсходованный на титрование при контрольном опре­делении, см³;

• i— объем раствора железоаммонийных квасцов концентра­ции точно c[NH₄Fe(SO4)₂ • 12Н₂О]=0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование при основном опреде­лении, см³;

• ₂— объем, в котором растворена масса навески испытуемо­го вещества, см³;

• ₃— объем раствора испытуемого вещества, взятый для оп­ределения, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 1 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±2,5% при доверительной вероятности 0,95.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЗОТА

В ПОЛУПРОДУКТАХ И ТЕКСТИЛЬНО-ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ
ВЕЩЕСТВАХ

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х.ч.;