---

47,5 см³ препарата (50 г), отмеренные цилиндром с погрешно­стью не более 1 % по объему, помещают в кварцевую чашу (пор­циями примерно по 10 см³), прибавляют 0,025 г порошкового гра­фита и выпаривают досуха' на электроплитке с графитовой про­кладкой, тщательно оберегая пробу от пыли. К сухому остатку (концентрату примесей) добавляют 1 мг хлористого натрия и под­вергают его спектральному анализу.

Напряжение — 220 В.

Сила тока в дуге — 9—10А.

Ширина щели — 0,015 мм.

Время экспозици — 1 мин.

Высота диафрагмы на средней линзе конденсорной системы — 5 мм.

Сухой остаток (концентрат примесей) помещают в канал ниж­него электрода. Между вертикально поставленными электродами зажигают дугу, питаемую постоянным током.

На одной и той же фотопластинке в одинаковых условиях фо­тографируют по три раза спектры сухих концентратов примесей и образцов сравнения. Каждый раз ставят новую пару электродов. Перед зажиганием дуги щель при анализе открывают.

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают проточной водой, фиксируют, снова тщательно промывают в воде и высушивают на воздухе (можно при помощи вентилятора).

Сухую фотопластинку после просмотра на спектрофотопроек- торе фотометрируют на микрофотометре, пользуясь логарифмиче­ской шкалой и измеряя почернение линий определяемых элемен­тов (5_Лр) (по 'подходящей ступени ослабителя) и соседнего фона (ЭД. ‘

Аналитические линии:

Ті — 336,72 нм, 323,45 нм, 308,8 нм;

Ag— 328,07 нм;

Си — 324,75 нм; 327,4 нм;

Ni — 305,08 нм;

Fe — 302,06 нм;

РЬ —283,31 нм; - .

А1 — 308,22 нм;

Мп — 280,11 нм; ' ^J . ..

В — 249,78 нм.

Вычисляют средние арифметические значения величины разно­сти почернений AS=S_np—Зфон для каждого определяемого эле­мента в концентрате примесей и стандартных образцах.

. По полученным данным строят градуировочные графики для каждого определяемого элемента. На оси абсцисс откладывают логарифмы концентрации примесей (IgC) в образце сравнения, на оси ординат — средние величины AS.

Массовую долю каждой определяемой примеси в препарате на­ходят графически по градуировочным графикам (с учетом коэф­фициента обогащения — 2000).

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов трех параллельных определений, относительное расхож­дение между наиболее отличающимися значениями которых не должно превышать допускаемого расхождения, равного 100%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±50% при доверительной вероятности Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

бюретки 1—2—50—0,1 и 7—2—10 или 6—2—5 по ГОСТ 20292 74;

пипетки 4(5)—2—1(2); 6(7)—2—10(25) и 8—2—0,2 по ГОСТ 20292 74;

пробирка ПП—6—КШ5/13 и пробка М—КШ—5/13 по ГОСТ 19908—80;

тигель кварцевый конической формы вместимостью 3,5 см³;

цилиндр 2(4)—50 по ГОСТ 1770—74;

чаша 100 по ГОСТ 19908—80;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, х. ч., раствор с массовой долей 10%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, очищенная от бора и углекислоты следующим образом: воду подщелачивают, прибав­ляя 0,05 г углекислого калия на каждые 200—500 см³ и дважды перегоняют в ^кварцевом приборе. Затем эту воду очищают от углекислоты в* кварцевом приборе, как указано в ГОСТ 4517—75;

калий углекислый марки ос. ч. 11—2, содержащий бора не бо­лее 2-Ю^-5 %;

кислота борная по ГОСТ 9656—75, х. ч.;

кислота уксусная, особой чистоты, по настоящему стандарту, раствор концентрации 0,5 моль/дм³;

Д (—) маннит по ГОСТ 8321—74, ч. д. а., содержащий не бо­лее 1-Ю^-4% бора, раствор с массовой долей 1%. При отсутствии реактива такой чистоты маннит ч. д. а. перекристаллизовывают из воды, очищенной от бора;

метиловый красный (индикатор), раствор в этиловом спирте с массовой долей индикатора 0,2%;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, к. ч., растворы концент­рации с (NaOH) = l моль/дм³ (1 н.) и с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.), не содержащие углекислоту; готовят следующим образом: 100 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм³, приготовленного по ГОСТ 4517—75, помещают в кварцевую колбу с притертой пробкой. К раствору по каплям прибавляют прибли­зительно 1 см³ раствора хлористого бария (проба на полноту оса­ждения). Колбу закрывают пробкой и выдерживают в течение 12 ч, после чего осторожно (не взмучивая раствора) отбирают сифоном в другую такую же кварцевую колбу 50 см³ приготовленного про­зрачного раствора, прибавляют 50 см³ воды (очищенной от бора и углекислоты), закрывают притертой пробкой и хорошо переме­шивают;

раствор, содержащий бор, готовят по ГОСТ 4212—76.

Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 1 • 10^-4 мг В в 1 см³;

реактив, полученный сочетанием аш-кислоты и резорцина (аш- резорцин), раствор с массовой долей 0,01%, выдержавший испы­тание на пригодность для определения и, кроме того, позволяю­щий в условиях определения обнаруживать 1-Ю^-5 мг В;

раствор аш-резорцина с массовой долей 0,003%; готовят сле­дующим образом: в кварцевую пробирку с притертой пробкой по­мещают 0,5 см³ раствора трилона Б, У-см³ раствора уксусной кислоты бюреткой с погрешностью не более 0,01 см³, перемешива­ют и прибавляют 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 0,5 моль/дм³ и 1 см³ раствора аш-резорцина с массовой долей 0,01%.

Полученный раствор применяют в свежеприготовленном виде.

Для установления объема V см³ раствора уксусной кислоты проводят следующий отдельный опыт: в пробирку помещают с по­грешностью не более 0,01 см³ из бюретки 1 см³ применяемого ра­створа гидроокиси натрия, 0,1 см³ раствора метилового красного и титруют из бюретки (7—2—10 или 6—2—5) раствором уксусной кислоты до оранжевой окраски, используя в конце титрования стеклянную палочку для перенесения долей капель.

Объем раствора уксусной кислоты, израсходованный на титро­вание, отмечают с погрешностью не более 0,01 см³ и обозначают буквой V;спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт, раствор с массовой долей 60%;

соль динатриевая . этилендиамин — N,N,N',N' — тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, ч., раствор с массовой долей 5%, готовят на воде, очищенной от бора и угле­кислоты.

Примечание. Воду и все применяемые растворы и реактивы хранят в кварцевых колбах с притертыми пробками.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2). ,

38 см³ препарата (40 г), взятые по объему с погрешностью не более 1 см³, помещают в кварцевую чашу, прибавляют 0,3 см³ раствора маннита и 10 см³ воды, хорошо перемешивают и выпа­ривают на водяной бане досуха. С.ухой остаток растворяют в 3 см³ воды, прибавляемых порциями, и количественно переносят в кварцевый тигель.

Для приготовления раствора сравнения в такой же кварцевый тигель помещают 0,3 см³ раствора маннита и 0,4 см³ разбавлен­ного раствора, содержащего бор, доводят объем раствора водой до 3 см³ и перемешивают. Затем анализируемый и раствор срав­нения выпаривают на водяной бане досуха. Каждый сухой остаток в тигле растворяют в 0.15 см³ воды, прибавляемых из пипетки вместимостью 0_;2 см³ и хорошо перемешивают, прибавляют к каж­дому 0,16 см³ раствора аш-резорцина с массовой долей 0,003% и осторожно перемешивают. Растворы из тиглей переливают в бесцветные прозрачные плоскодонные кварцевые пробирки (диа­метром 10 мм, высотой 30 мм) с притертыми пробками, закры­вают пробирки пробками и выдерживают приблизительно 17 ч при температуре 20°С или в течение 3 ч в сушильном шкафу при температуре 50°С и сопоставляют окраски анализируемого и раствора сравнения в проходящем свете на фоне молочного стекла.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если розовый оттенок окраски анализируемого раство­ра нр будет интенсивнее розового оттенка окраски раствора срав­нения.

Пригодность применяемых реактивов проверяют в контроль­ном опыте следующим образом: так же, как и раствор сравнения, готовят два раствора: при этом в один раствор вводят 0,2 см³ разбавленного раствора, содержащего бор, а в другой раствор бор не вводят. Реактивы считают пригодными, если розовая ок­раска раствора, содержащего 2-Ю^-5 мг бора, будет значительно интенсивнее розовой окраски раствора, не содержащего бор.

Если после растворения сухого остатка анализируемого рас­твора в воде (до прибавления аш-резорцина) полученный раствор имеет прицветку, то определение проводят следующим образом: в анализируемый и раствор сравнения добавляют еще по 0,15 см³ воды, хорошо перемешивают и отбирают из каждого тигля пипет­кой в другой такой же тигель 0,15 см³ раствора, при этом остав­шиеся в пипетках объемы растворов помещают в те же тигли, откуда отбирали растворы, и прибавляют к каждому из них 0,16 см³ воды, а к отобранным порциям (по 0,15 см³) анализи­руемого и раствора сравнения прибавляют 0,16 см³ раствора ре­актива с массовой долей '0,003% и осторожно перемешивают. Затем содержимое тиглей переливают в кварцевые пробирки диаметром 10 мм, высотой 30 мм с притертыми пробками, вы­держивают в течение 17 ч при комнатной температуре или в те­чение 3 ч в сушильном шкафу при температуре 50°С. Окраски анализируемого и раствора сравнения сопоставляют в компара­торе с применением вторых половин этих растворов, не содержа­щих реактива (чертеж).

В отверстие 1 помещают пробирку с половиной анализируемо­го раствюра, содержащего реактив. '

В отверстие 2 помещают пробирку II с по-ловиной раствора сравнения, содержащего реактив.

В отверстие 3 помещают пробирку III, содержащую остав­шуюся половину раствора сравнения (0,15 см³), не содержащего реактив, и 0,16 см³ воды.

В отверстие 4 помещают пробирку IV, содержащую оставшую­ся половину анализируемого раствора (0,15 см³), не содержащего реактив, и 0,16 см³ воды. Затем сопоставляют суммарную окраску растворов в пробирках I и III с суммарной окраской растворов в пробирках II и IV в проходящем свете на фоне молочного стекла.

Препарат,считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если суммарная розовая окраска растворов в пробир­ках Г и III не будет интенсивнее суммарной розовой окраски растворов в пробирках II и IV.

При сопоставлении окрасок выдвигают переднюю стенку ком­паратора так, чтобы нижняя граница этой стенки находилась на уровне растворов, содержащихся в пробирках. Задняя стенка при Этом должна быть полностью опущена и на ее фоне проводят сопоставление суммарных окрасок растворов в пробирках.

Окраски можно также сопоставлять в прямоугольных кюветах от фотоколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 0,3 см. Для этого в каждую из пробирок прибавляют 0,3 см³ воды и со­держимое пробирок переливают в указанные кюветы, пронуме­рованные так же, как пробирки. Окраски растворов в кюветах сопоставляют в проходящем свете на фоне молочного стекла по ширине кювет (т. е. при длине колориметрируемого слоя в каж­дой кювете, равной 18—20 мм). Кюветы в компараторе распола­гают так же, как и пробирки.

Примечание. Компаратор изготовляют склеиванием пластинок со стен­ками толщиной 3 мм из плексигласа молочного цвета. Компаратор имеет вы­движные переднюю и заднюю стенки и перегородку, перпендикулярно распо­ложенную к стенкам.

При разногласиях в оценке массовой доли бора определение проводят по п. 3.4.

колба 2—100—2 по ГОСТ 20292—74;

пипетки 4(5)—2—1(2) и 6(7)—2—25 по ГОСТ 20292—74^

цилиндр 2(4)—50 по ГОСТ 1770—74;

бумага бромнортутная, готовят по ГОСТ 4517—87;

бумага, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, гото­вят по ГОСТ 4517—87;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, вторично перегнан­ная из стеклянного прибора с добавкой 0,1 г азотнокислого калия на каждый 1 дм³ ггерегоняемой воды;

калий азотнокислый по ГСІСТ 4217—77, х. ч.;

кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77;

олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, раствор с мас­совой долей 10%; готовят следующим образом: 10 г 2-водного двухлористого олова растворяют в 12,5 см³ соляной кислоты, до­водят объем раствора водой .до 100 см³ и перемешивают;

раствор, содержащий 1 мг/см³ As; готовят по ГОСТ 4212—76 ^соответствующим разбавлением приготовленного раствора во­дой, готовят раствор, содержащий 1-10~⁴ мг As в 1 см³;

разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным; цинк гранулированный х. ч., не содержащий мышьяка;

прибор ДЛ5Ґ определения мышьяка по ГОСТ 10485—75, мето­дом с применением бромнортутной бумаги.

(Измененная редакция, Изм. Ks 1, 2).

31,5 см³ препарата (33 г), взятые по объему с погрешностью не более 1 см³, помещают в колбу прибора для определения мышьяка.

При этом трубка 1 прибора имеет внутренний диаметр 2 мм, л внешний 4—5 мм. Вместо зажимного устройства сверху труб­ку закрывают бромнортутной бумагой, на которую наложена фильтровальйая бумага, и закрепляют резинкой.

Затем в колбу прибора прибавляют 50 см³ воды, 15 см³ соля­ной кислоты, 1 см³ раствора 2-водного двухлористого олова, 10 г цинка (по возможности гранулы одинаковой величины).

Колбу сразу же закрывают пробкой с насадкой и раствор пе­ремешивают. Затем колбу помещают в кювету с двухсантиметро­вым слоем воды, имеющей температуру 70°С, и оставляют на 1,5 ч без поддержания температуры.