---

ГОСТ 16591.5-94

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОСИЛИКОМАРГАНЕЦ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ

ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
МинскПредисловие

1. РАЗРАБОТАН Российской Федерацией, Техническим комитетом ТК 8 «Ферросплавы»

ВНЕСЕН Госстандартом России

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1994 г. (протокол № 6—94)

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандарти­зации, метрологии и сертификации от 21.06.95 № 313 Межгосу­дарственный стандарт ГОСТ 16591.5—94 введен в действие не­посредственно в качестве государственного стандарта Российс­кой Федерации с 1 января 1996 г.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 16591.5—71

© ИПК Издательство стандартов, 1995

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта Росси

иСОДЕРЖАНИЕ

lb Назначение и область применения 1

2. Нормативные ссылки 1

3. Общие требования 2

4. Аппаратура, реактивы и растворы 2

5. 5 Проведение анализа 3

6. Обработка результатов 6

2 Зак. 1(808МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОСИЛ ИКОМАРГАНЕЦ
Метод определения фосфора

Ferrosilicomanganese. Method for determination of phosphorus

Дата введения 1996—01—01

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора в ферроСилиікомарганце при массовой доле фосфора от 0,025 до 0,7 %. Метод основан на реакции образова­ния желтой фосфорно-молиб,деновой гетерополикислоты с после­дующим восстановлением ее в солянокислой среде тиомочеВиной в присутствии солянокислой меди или ионами двухвалентного же­леза в присутствии солянокислого гидроксиламина до соединения, окрашенного в синий цвет, и измерении его оптической плотности.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем Стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 3118—77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760—79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765—78 Аммоний молибденовокислый. Технические ус­ловия

ГОСТ 3773—72 Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4147—74 Железо (III) хлорид 6-водный. Технические ус­ловия

ГОСТ 4165—78 Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4198—75 Калий фосфорнокислый одноізаімещенньїй. Тех­нические условия

ГОСТ 4461—77 Кислота азотная. Технические условия

Издание официальноеГОСТ 5456—79 Гидроисиламина гидрохлорид. Технические ус­ловия

ГОСТ 5962—67 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 6344—73 Тиомочевина. Технические условия

ГОСТ 6613—86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячей­ками'. Технические условия

ГОСТ 110484—78 Кислота фтористоводороіДіная. Технические ус­ловия

ГОСТ 18300^і—87 Спирт этиловый ректификованный техничес­кий. Технические условия

ГОСТ 28473—90 Чугун, сталь, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа

3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 28473.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тон­кого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой №016 по ГОСТ 6613.

4. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр ил и фотоэлектроколорніметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.

Кислота хлорная'плотностью 1,5 г/см³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор плотностью 1,105 г/см³: 560 см³ соляной кислоты разбавляют водой до 1 дм³.

Аммиак водный .по ГОСТ 3760 и раствор 1:1.

Аммоний хлористый по’ГОСТ 3773, раствор 25 г/дм³.

Буферный раствор: к 1 дм³ раствора хлористого аммония при­бавляют 100 см³ соляной кислоты и перемешивают.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 80’ г/дм³.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор 10 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или по ГОСТ 18300’

Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147, раствор 100 г/дм³.

Квасцы железоаммонийные, раствор: 173 г реактива растворяют при нагревании |в 500 ом³ воды, содержащей 10^і—30 см³ соляной кислоты, фильтруют и разбавляют водой до 1 дм³.

Восстановительная смесь; 150 см³ раствора Сернокислой меди смешивают с 700 см³ раствора тиомочевины. Смесь выдерживают в течение 24 ч и отфильтровывают.

Гидроксил а мин а гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ '3765, свежеприготов­ленный раствор 50 г/дм³.

Молибденовокислый аммоний перекристаллизовывают: 250 г реактива растворяют в 400' см³ воды при нагревании до 80 ^QC. Раст­вор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 -см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, поме­щенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этило­вым -спиртом порциями по 20—30 см^3, и высушивают на воздухе.

Калий фосфорнокислый однозамещенный По ГОСТ 4198.

Стандартные растворы фосфора.

Раствор А: 0,4394 г фосфорнокислого калия, предварительно высушенного при температуре (Г05±5)°С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Массовая концентрация фосфора в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б: 10,0 см³ стандартного раствора А помещают в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки в-^дой и пе­ремешивают. •

Массовая концентрация фосфора в растворе Б равна 0,00001 г/см³.

Раствор Б готовят перед применением. ■

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску пробы массой 0,5 г при массовой доле фосфора до 0,3 % и 0,2 г при массовой доле фосфора свыше 0,3 % помещают в платиновую или стеклоуглеродную чашку, приливают 10 1см³. рас­твора азотной кислоты, 10 см³ фтористоводородной кислоты, 10 см³ хлорной кислоты, нагревают и выпаривают содержимое чашки досуха. После охлаждения прибавляют 20 см³ соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем прибавляют 10 см³ соляной кис­лоты, 40—50 см³ воды и нагревают до растворения солей. Охлаж­денный раствор переносят в мерную колбу (вместимостью 100 см³, доливают до метки водой, перемешивают и при необходимости фильтруют через плотный фильтр в сухую колбу, отбрасывая пер­вые порции фильтрата.

   2. Полученный раствор используют для определения фосфора по одному из вариантов, указанных в lit., 5.2 или 5.3.Восстановление ф ос ф op и о-м ол и б де и о во й ге­теро по ли кисло ты тиомочевиной в присутствии сернокислой меди

      1. В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают алик­вотную часть раствора 5,0—25,0 см³, содержащую 20—80 мкг фос­фора, приливают 50^! см³ буферного раствора, 10 см³ восстанови­тельной смеси и выдерживают до обесцвечивания .раствора. Затем по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют 8,0 см³ раствора молибденовокислого аммония и перемешивают в течение 1—2 мин. После этого разбавляют раствор водой до метки и пере­мешивают.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 880 нм или фотоэлектроколори­метре в диапазоне длин волн от 6801 до 880 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу фосфора находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или ме­тодом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, и прове­денным через все стадии анализа.

В шесть из семи мерных колб вместимостью 100 см³ отбирают 2,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 см³ стандартного раствора Б, что соот­ветствует 0,00002; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 и 0,00008 г фосфора. В седьмую колбу стандартный раствор фосфора не вво­дят.

В каждую из 7 колб прибавляют 50 см³ буферного раствора, 10 см³ восстановительной смеси и далее анализ проводят, как указано в 5.2.1.

В качестве раствора сравнения применяют раствор, не содер­жащий стандартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный гра­фик.

В коническую колбу вместимостью 100 см³ помещают али­квотную часть раствора 5,0—25,0 см³, содержащую 20— 80 мкг фосфора, прибавляют 3,0 см³ раствора железоаммонийных квасцов или хлорного железа и раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроксида железа, который растворяют, добавляя по кап- 4лям раствор соляной кислоты плотностью 1,105 г/см³, избегая из­бытка, прибавляют воду до объема 60 см³, затем прибавляют 10 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, выдерживают при слабом нагревании до обесцвечивания .раствора, затем нагревают др кипения.

Если раствор сохраняет желтую окраску, добавляют 1—2 кап­ли раствора аммиака. Бесцветный раствор охлаждают, прибавля­ют 10 см³ раствора соляной кислоты плотностью 1,105 г/ом³. Затем по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют 8,0 см³ раствора молибденовокислого аммония и перемешивают в течение 1—Q ми(н.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, до­ливают до метки водой и перемешивают.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 720 нм или фотоэлектроколо- риметре в диапазоне длин волн от 680 до 900 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу фосфора находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы Или ме­тодом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта и проведен­ным через все стадии анализа.

В шесть из семи мерных колб вместмиостью 100 см³ отбирают 2,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0' см³ стандартного раствора Б, что соот­ветствует 0,00002; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 и 0,00008 г фосфора. В седьмую колбу стандартный раствор фосфора не вво­дят.

В каждую из 7 колб прибавляют по 3,0 см³ раствора железоам­монийных квасцов или хлорного железа, 20^! см³ воды и по каплям раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроксида железа, который затем растворяют, добавляя по каплям раствор соляной кислоты плотностью 1,105 г/см³, избегая избытка. Содержимое колб разбавляют водой до 60 см³ и далее анализ продолжают, как ука­зано в 5.3.1.

В качестве раствора сравнения применяют раствор, не содер­жащий стандартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный гра­фик.

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю фосфора X, %, определяют методом граду­ировочного графика, вычисляют по формуле

X = —Hl -100, (1)

где mi — масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т — масса навески, соответствующая аликвотной части раст­вора пробы, г.

Л

(2)

(Р—Д>1)

где А — аттестованное значение массовой доли фосфора в стан­дартном образце, %;

D — значение оптической плотности раствора пробы;

— значение оптической плотности раствора ' контрольного опыта;

D₂— значение оптической плотности раствора стандартного образца.

Таблица^ — Нормы точности