---

У

СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Группа В19

ГОСТ
13151.9-82
[СТ СЭВ 2876—81)
Взамен
ГОСТ 13151.9—77

ДК 669.15'23—198 : 543.06 : 354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

ФЕРРОМОЛИБДЕН

Методы определения олова

Ferromolybdenum. Methods for determination
of tin

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. № 2119 срок действия установлен

с 01.01. 1983 г.
до 01.01. 1988 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фо­тометрический методы определения олова в ферромолибдене (при массовой доле олова от 0,005 до 0,050%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2870—81.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в видеї тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­кой Яа 016 по ГОСТ 6613—73. ’

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД С

   1. Сущи ость метода

Метод основан на выделении олова (IV) соосаждением с гид­роокисью бериллия при pH—8. Влияние железа и молибдена устраняют добавлением трилона Б. Полярографйрование олова проводят в переменно-токовом режиме на фоне соляной кислоты.

Полярограф электронный, переменно-токовый, обеспечиваю­щий чувствительность 0,005% со всеми принадлежностями.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Переиздание. Август 1984 г.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 4.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,02 %-ный раствор.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 10%-ный све­жеприготовленный раствор.

Промывная жидкость: к 30 см³ свежеприготовленного раствора трилона Б приливают 13 см³ аммиака и воды до объема 600 см³.

Индикаторы.

Феноловый красный по ГОСТ 4599—73, 0,1%-ный раствор: 100 мг индикатора растворяют в 50 см³ воды с добавлением 5,7 см³ раствора гидроокиси натрия и разбавляют водой до объ­ема 100 см³.

Бериллия окись, раствор с массовой концентрацией бериллия, .равной 0,001 г/см³: 0,578 г окиси бериллия растворяют в 2 см³ сер­ной кислоты, приливают 50 см³ воды, перемешивают раствор, ох­лаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают водой до метки, перемешивают. При отсутствии окиси бериллия раствор можно приготовить из соли бериллия сернокис­лого, 4-водного: 3,92 г бериллия сернокислого растворяют в 2 см³ серной кислоты и разбавляют водой до метки 200 см³.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111—74, 5%-ный раствор: 72,32 г азотнокислого железа растворяют при нагревании в 150 см³ воды, отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 200 см³, охлаждают, доливают до метки и перемешивают.

Олово металлическое по ГОСТ 860—75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20.см³ серной кислоты при цагревании. Раствор охлаждают, переносят серной кислотой (1:4) в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см³. Раствор Б: 5 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки серной кислотой (1:4) и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,000005 г/см³.

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ азотной кислоты (1:1), 5 см³ серной кислоты (1:1) и вы­паривают раствор до паров серной кислоты. Соли растворяют в 30 с|л³ воды, приливают 30 см³ раствора трилона Б, 8 см³ раство­ра сернокислого бериллия. Раствор кипятят в течение 3 мин. До­бавляют 2—3 капли раствора индикатора фенолового красного и аммиак до изменения окраски раствора и еще 1—2 см³ аммиака в избыток. Раствор кипятят в течение 3 мин и быстро охлаждают в воде до температуры 15—18°С. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности. Стакан и фильтр промывают 30 см³ промывной жидкости- Осадок на фильтре растворяют 50 см³ соля­ной кислоты (1:1) в тот же стакан, в котором велось осаждение. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доли­вают водой до метки и перемешивают.

Таблица 1

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водо­род или азот в течение 5 мин и полярографируют олово при потен­циале пика минус 0,46 В относительно ртутного анода.

Массовую долю олова в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.

Раствор восьмого стакана, содержащий все примененяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандарт­ного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

_vmi • 100

где mi —масса олова, найденная по градуировочному графику, г; т— масса навески, г.

зе

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции взаимодействия олова в сернокис­лой среде с п-нитрофенилфлуороном с образованием коллоидного соединения, окрашенного в оранжево-красный цвет, стабилизируе­мого желатином.

Отделение олова от мешающих компонентов проводят осажде­нием тионалидом в растворе серной кислоты в присутствии серно­кислой меди в качестве коллектора.

Влияние молибдена устраняют комплексообразованием лимон­ной кислоты. Трехвалентное железо восстанавливают до двухва­лентного состояния гидроксиламином.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотомет­ре при длине волны 536 нм или фотоэлектроколориметре в обла­сти светопропускания от 500 до 550 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­надлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 : 1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1 и 1:4.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.

Кислота аскорбиновая, 5%-ный раствор.

Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298—79.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, 1%-ный раствор.

Тионалид, 1%-ный спиртовой раствор.

Квасцы алюмо-аммонийные по ГОСТ 4238—77, 2%-ный рас­твор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 2,5%-ный рас­твор.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, 5%-ный раствор.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Желатин по ГОСТ 23058—78, 0,5%-ный раствор. ‘

Бумага индикаторная конго. ’Вода бидистиллированная.

n-Нитрофенилфлуорон, 0,05%-ный спиртовой раствор: 0,025 г и-нитрофенилфлуорона растворяют в 45 см³ спирта, прибавляют 1 см³ соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения. Рас­твор охлаждают, разбавляют спиртом до 50 см³ и перемешивают.

Олово металлическое по ГОСТ 860—75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г металлического олова растворяют в 30 см³ соляной кислоты (1 : 1), раствор переносят в мерную колбу вме­стимостью 1 дм³, разбавляют до метки той же соляной кислотой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б: 100 см³ раствора А помещают в мерную колбу вме­стимостью 1 дм³, прибавляют 200 см³ соляной кислоты (1 : 1), доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см³

Таблица 3

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см³, растворяют при комнатной температуре в 30 см³ раствора азотной кислоты (1 : 1). Для более полного растворения навески раствор умеренно нагревают. По окончании растворения прибавляют 20 см³ серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в воде, к раствору прибавля­ют 50 см³ раствора лимонной кислоты, 2 г сернокислого гидрокси­ламина, 1 см³ раствора сернокислой меди, воды до объема 150 см³ и затем при перемешивании 30 см³ раствора тионалида.

Через 2—3 ч осадок тионалидата олова отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8—10 раз холодной биди- стиллироваиной водой. Фильтр с осадком помещают в тот же ста­кан, в котором проводилось осаждение тионалидом, прибавляют 20 см³ азотной кислоты, 20 см³ серной кислоты и умеренно нагре­вают до выделения обильных паров серной кислоты. Если раствор желтый, прибавляют 50 см³ азотной кислоты и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Выпаривание с азотной и серной кислотами повторяют до получения бесцветного раствора. 32

После охлаждения соли растворяют в 30—40 см³ воды. К рас­твору прибавляют 10 см³ раствора алюмо-аммонийных квасцов, аммиака до выпадения осадка гидроокисей и нагревают в течение 2—3 мин. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности и промывают 4—5 раз горячей водой с добавлением небольшого количества аммиака. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 15—20 см³ горячей соляной кислоты (1 : 1), собирая фильтрат в стакан, в котором производилось осаждение гидро­окисей. Фильтр промывают 3—4 раза горячей бидистиллирован- ной водой и отбрасывают.

Раствор из стакана переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки той же соляной кислотой и переме­шивают. ч

10 см³ аликвотной части раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго до изменения ее окраски в красный цвет. Прибав­ляют по каплям серную кислоту (1:4) до изменения цвета инди­каторной бумаги в синий и затем добавляют 0,7 см³ серной кис­лоты (1 : 1). Прибавляют при перемешивании 5 см³ раствора мар­ганцовокислого калия, через 3 мин 4 см³ раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. Когда раствор обесцветится, прибавля­ют 1 см³ раствора щавелевокислого аммония, 8 см³ спирта, 0,5—1,0 см³ раствора желатина, 1,5 см³ раствора п-нитрофенил- флуорона, добавляют воду до метки и перемешивают. Через 60 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массовую долю олова находят по градуировочному графику с учетом поправки 'контрольного опыта.

Раствор седьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме . стандарт­ного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

Градуировочный график строят по найденным значениям опти­ческих плотностей и соответствующим им содержаниям олова.

Массовую долю олова (XJ в процентах вычисляют по формулеmi •100

где гп —масса олова, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески, соответствующая аликвотной части рас­твора, г.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, указан­ных в табл. 2

.Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 01.06.87 № 1785

Дата введения 01.01.88

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809.

Пункт 2.1 после слов «на фоне» дополнить значением: 3 моль/дм³.

Пункт 2.2.. Заменить слова: «0,02 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм³»;> «10 %-ный свежеприготовленный раствор» на «све­жеприготовленный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм³»; «0,1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 1 г/дм³»; «5 %-ный раствор» яа «раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³»; исключить ссылку: ГОСТ 4599—73.