---

і і ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ

СОЮЗАССР

СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНЫЕ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 12558.1-78, ГОСТ 12558.2-78

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СТАНДАРТОВ
СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР

Москва

РАЗРАБОТАНЫ Свердловским заводом по обработке цветных металлов

Гл. инженер А. А. Куранов

Руководители работы: Г. С. Хаяк, В. Т. Левиан, В. Д. Пономарева Исполнитель Р. М. Богданова

ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А. П. Снурников

ПОДГОТОВЛЕНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследова­

тельским институтом стандартизации (ВНИИС)

Директор А. В. Гличев

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государ­ственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. № 793

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

ГОСТ
12558.1-78

Взамен
ГОСТ 12558—67
в части разд. 2

СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНЫЕ
Метод определения серебра

Palladium-silver alloys. Method of the determination
of silver

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. № 793 срок действия установлен

с 01.07. 1979 г.

до 01.07. 1984 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический ме­тод определения содержания серебра (при массовой доле сереб­ра от 15 до 85,0%) с применением блока автоматического титро­вания в палладиево-серебряных сплавах.

Метод основан на потенциометрическом титровании иона се­ребра в аммиачной среде раствором йодистого калия до задан­ного значения разности потенциалов. В качестве электрода срав­нения применяют хлорталлиевый электрод. Индикаторным элект­родом служит серебряная проволока.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22864—77.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Весы лабораторные рычажные по ГОСТ 19491—74-

Стаканы вместимостью 150 мл по ГОСТ 10394—72.

Бюретки с автоматической установкой нуля вместимостью 50 мл.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—64.

Серебро марки 999,9 по ГОСТ 6836—72.

pH-метр лабораторный типа pH-340.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

©Издательство стандартов, 1978

3Мешалка магнитная ММ-2.

Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-12-ЛМ.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, 0,06 н. раствор; готовят следующим образом: 9,6 г йодистого калия растворяют в 500 мл воды, прибавляют 1,06 г 'безводного углекислого натрия по ГОСТ 83—63, доводят объем до 1 л водой и перемешивают.

Установка титра 0,06 н. раствора йодистого калия

Навеску серебра массой 0,18—0,20 г, взвешенную с погрешно­стью не более 0,0001 г, помещают в стакан вместимостью 150 мл, растворяют при нагревании в 10 мл азотной кислоты, раз­бавленной 1:1, нагревают до удаления окислов азота, разбавля­ют водой до 30—50 мл, нейтрализуют аммиаком до слабого за­паха и охлаждают. Раствор титруют, как указано в разд- 4.

Титр раствора йодистого калия (7), выраженный в г/мл се­ребра, вычисляют по формуле

m

где пг — масса серебра, г;

V — объем раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Химический метод растворения сплавов с массовой долей палладия не более 60'%

Проба должна быть в виде ленты или стружки.

Навеску сплава (см. таблицу) помещают в колбу вместимо­стью 250 мл и растворяют в 50 мл азотной кислоты, разбавлен­ной 1:1.

После растворения раствор выпаривают до 10 мл, разбавляют 25 мл воды, нейтра­лизуют аммиаком до образования бесцвет­ного комплекса палладия и охлаждают.

Для удаления загрязнений пластины протцрают фильтроваль­ной бумагой, смоченной спиртом. При наличии на поверхности пластин цветов побежалости пластины восстанавливают водоро­дом-Пластины взвешивают, закрепляют в зажимы и погружают в азотную кислоту, разбавленную 1:1. Растворение ведут перемен­ным током при напряжении 12—15 В, плотности тока 0,65 А/см². Время растворения 2 ч. Для сохранения первоначального объема (300 мл) в стакан время от времени добавляют свежую порцию азотной кислоты.

После растворения ток выключают, пластины отвинчивают, хорошо обмывают дистиллированной водой, просушивают, вос­станавливают водородом и взвешивают.

Разность в массе пластин до и после растворения составляет массу растворившегося сплава.

Полученный раствор выпаривают до 150 мл, охлаждают и фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 мл. Фильтр с осад­ком помещают в тарированный тигель, прокаливают при 800°С, восстанавливают водородом и взвешивают. Массу нерастворив- шегося осадка вычитают из массы сплава.

Раствор доводят до метки водой, хорошо перемешивают и бе­рут три аликвотные части, соответствующие массе сплава 0,5 г,, которые помещают в колбы вместимостью по 250 мл. В аликвот­ные части добавляют по 20 мл воды, нейтрализуют амімиаком до- образования бесцветного комплекса палладия и охлаждают.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Включают в сеть питания приборы pH-340, БАТ-12-ЛМ и ММ-2.

После прогрева в течение 30 мин производят проверку и под­стройку нуля регулятора прибора БАТ-12-ЛМ, для чего устанав­ливают переключатель «Род работы» прибора pH-340 в положе­ние «4-МВ», переключатель «Размах» на 1500 мВ, задатчик «Импульсная подача» прибора БАТ-12-ЛМ на значение «0,2», вращая ось потенциометра «Уст-нуля», добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» загорится или начнет мигать. После чего, вращая ось потенциометра «Уст.нуля» в обратном направлении, добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» полностью погаснет.

Устанавливают на приборе БАТ-12-ЛМ задатчик «Заданная точка» на величину «7» и точно «0,3», что соответствует 730 мВ, задатчик «Время выдержки» на 10 с и задатчик «Импульсная подача» на зону пропорциональности «2,0».

Присоединяют электроды к прибору pH-340. Электрод сравне­ния (хлорталлиевый) присоединяют к клемме «Всп», индикатор­ный электрод (серебряная проволока) — к клемме «Изм».

В раствор анализируемого сплава, подготовленный для анали­за, опускают перемешивающий стержень и устанавливают ста­кан с раствором на мешалку.

Погружают в раствор электроды и дозирующую трубку, ко­торая должна 'быть расположена близко к индикаторному элект­роду, чтобы избежать перетитровывания раствора.

Переключатель магнитной мешалки устанавливают на деле­ние «2», а в конце титрования — на деление «4».

Добавлением аммиака или азотной кислоты в анализируемый раствор устанавливают стрелку прибора рН-340 на 1000 мВ (если стрелка показывает больше 1000 мВ, добавляют аммиак).

Заполняют бюретку 0,06 н. раствором йодистого калия и уста­навливают краник в положение, при котором раствор из бюретки будет вытекать-

Устанавливают переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12-ЛМ в положение «Титрование вниз», при этом загорается ■сигнальная лампочка «Титрование» и начинается подача 0,06 н. раствора йодистого калия в стакан.

После окончания титрования загорается сигнальная лампочка «Конец титрования» и прекращается подача 0,06 и. раствора йодистого калия. После чего устанавливают переключатель маг­нитной мешалки на нулевое деление, переключатель «Виды ра­бот» прибора БАТ-12-ЛМ в положение «Ручное», вынимают электроды из раствора, подняв держатель электродов в верхнее положение, и обмывают их водой.

Стакан снимают с магнитной мешалки, вынимают из раствора .перемешивающий стержень и обмывают его водой.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле

V— ^v • ^т • ¹⁰⁰тп

где V — объем 0,06 н. раствора йодистого калия, израсходован­ный на титрование, мл;

Т — титр раствора йодистого калия по серебру, г/мл; m — масса сплава, г.

Абсолютные допускаемые расхождения между результа­тами трех параллельных определений при доверительной вероят­ности Р = 0,95 не должны превышать 0,15% •Изменение № 1 ГОСТ 12558.1—78 Сплавы палладиево-серебряные. Метод опре« деления серебра }

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.11.88 № 3812

Дата введения 01.07.89

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.

По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см³ (разд. 2, пп. 3.1, 3.2, 5.1); г/мл на г/см³ (разд. 2, пп. 3.1, 5.1).

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 22864—77 на ГОСТ 22864—83.

Раздел 1 дополнить пунктом — 1.2: <1.2. Числовое значение результата ана» лиза должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхож­дения».

Раздел 2. Десятый абзац. Заменить слова и значение: *0,06 н. раствор» на «раствор концентрации 0,06 моль/ди³»; 1 л на 1000 см³;

одиннадцатый абзац изложить в новой редакции: «Определение массовой концентрации раствора йодистого калия 0,06 моль/дм³»;

тринадцатый абзац. Заменить слова: «Титр» на «Массовая концентрация», «выраженный» на «выраженная»;

заменить ссылки: ГОСТ 19491—74 на ГОСТ 24104—88, ГОСТ 10394—72 на ГОСТ 25336—82, ГОСТ 3760—64 на ГОСТ 3760—79, ГОСТ 6836—72 на ГОСТ 6836—80, ГОСТ 83—63 на ГОСТ 83—79.

Раздел 4. Девятый абзац. Заменить слова: «0,06 н. раствором» на «раство­ром концентрации 0,06 моль/дм³»;

десятый, одиннадцатый абзацы. Заменить слова: «0,06 н. раствора» на «раст­вора концентрации 0,06 моль/дм³».

Пункт 5.1. Заменить слова: «титр» на «массовая концентрация», «0,06 н. раствора» на «раствора концентрации 0,06 моль/дм³».

Пункт 5.2 изложить в новой редакции: <5.2. Разность между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должна превышать абсолютного значения допускаем око расхождения d=0,15 % при массовой доле серебра от 15 до 40 % и d=0,25 % при массовой доле серебра свыше 40 %.

Разность между двумя результатами анализа одной и той же пробы, полу­ченными в разных лабораториях, не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения D=0,20 % при массовой доле серебра от 15 до 40 % и .0 = 0,30' % при массовой доле серебра свыше 40 %».

Раздел 5 дополнить пунктом •— 5.3: <5.3. Контроль правильности результа­тов определения массовой доли серебра проводится воспроизведением его мас­совой доли в искусственной смеси химического состава, -близкого составу ана­лизируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.

Результаты анализа проб считаются правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовой доли серебра в искусственной смеси не превышает 0,12 % при массовой доле серебра от 15 до 40 % и 0,20 % при массовой доле серебра свыше 40 %».

(ИУС № 2 1989 г.)