---

ГОСТ 12072.1-79

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ

Издание официальное

БЗ 7-98

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В59

ДК 669.73:546.683.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИЙ

М

ГОСТ
12072.1-79

етоды определения таллия

Cadmium Methods of thallium
determination

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.12.80

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения таллия (при мас­совой доле таллия от 0,0005 до 0,1 %) и атомно-абсорбционный (при массовой доле таллия от 0,001 до 0,1 %).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 920—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности по ГОСТ 12072.0.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на экстрагировании таллия от мешающих элементов из солянокислой среды и полярографировании таллия на фоне аммонийно-аммиачного раствора при потенциале полуволны минус 0.45 В относительно насыщенного каломельного электрода.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Полярограф осциллографический и полярограф переменного тока с принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная Г.З.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий сернистокислый по ТУ 6—09—5313, насыщенный раствор.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 5 г/дм³.

Эфир этиловый (медицинский) или эфир изопропиловый по ТУ 6—09—3704.

Аммиачный фоновый электролит: в склянку вместимостью 1 дм³ помещают 100 см³ насыщен­ного раствора сернистокислого натрия, 50 г хлористого аммония, 100 см³ аммиака, приливают около 500 см³ воды, перемешивают, прибавляют 2 см³ раствора желатина в случае полярографирования на осциллографическом полярографе, доливают до объема 1 дм³ водой и перемешивают.

Срок годности фонового электролита — 7 дней.

Таллий по ГОСТ 18337.

Стандартные растворы таллия.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

★

© Издательство стандартов, 1979

© ИПК Издательство стандартов, 1999

Переиздание с ИзменениямиРаствор А: навеску таллия массой 0.250 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла, приливают 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. Охлаждают, смывают стенки 3—4 см³ воды и снова выпаривают, как указано выше. К остатку осторожно приливают 50—60 см³ воды, перемешивают, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1 мг таллия.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 250 см³ отмеривают пипеткой 25 см³ раствора А, приливают 3 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,1 мг таллия.

Градуировочные растворы таллия (способ сравнения): в шесть из семи конических колб вместимостью 100 см³ отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см³ стандартного раствора Б и выпаривают до слегка влажного остатка. К остатку приливают по 45—50 см³ фонового электролита, перемешивают, количественно переводят в мерные колбы вместимостью 200 см³, доливают до метки фоном и перемешивают. Первые шесть растворов содержат соответственно 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10 мг/дм³ таллия, а седьмой раствор служит для контрольного опыта.

Срок годности растворов — семь дней.

Градуировочные растворы таллия (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор таллия Б согласно табл. 1, приливают 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляют 1,5—2 см³ азотной кислоты, выпаривают до объема 3—4 см³ и далее поступают, как указано в п. 2.3.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Эфирный экстракт помешают в чистую коническую колбу вместимостью 100 см³, предвари­тельно добавив в нее 1 см³ воды, отгоняют эфир на водяной бане, к остатку прибавляют 1 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты с добавлением 5—6 капель перекиси водорода. Стенки смывают 2—2,5 см³ воды и продолжают выпаривать до слегка влажного остатка.

К охлажденному остатку приливают 10 см³ фонового электролита, перемешивают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см³ (массовая доля таллия до 0,005 %), 50 см³ (массовая доля таллия выше 0,005 %), доливают до метки фоном и перемешивают.

Часть раствора заливают в электролизер и полярографируют таллий при потенциале пика минус 0.45 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов таллия и соответствующих растворов контрольных опытов.

При расчете содержания таллия способом сравнения с градуировочными растворами из высоты анализируемой волны пробы вычитают высоту волны контрольного опыта.

При расчете содержания таллия способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоту волны контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения аналитической линии таллия при длине волны 276,8 нм с введением растворов анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-аце- тиленовое пламя. Навески кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки с источником излучения для таллия.

Воздух, сжатый под давлением 2-Ю⁵ — 6-Ю⁵ Па (2—6 атм).

Ацетилен в баллоне.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 2 моль/дм³ раствор.

Таллий по ГОСТ 18337.

Стандартный раствор таллия: навеску таллия массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20—25 см³ воды, перемешивают, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 0,1 мг таллия.

Кадмий по ГОСТ 1467 или по ГОСТ 22860, содержащий таллий не более 2-Ю^-4 %, раствор 100 г/дм³; 100 г кадмия в виде кусочков или стружки растворяют в 200—250 см³ азотной кислоты. Кислоту приливают медленно, небольшими порциями (примерно по 10 см³). Если при добавлении очередной порции кислоты реакция идет замедленно, сливают образовавшийся раствор азотнокис­лого кадмия в другую колбу и продолжают разложение. Затем объединяют весь раствор, кипятят до удаления оксидов азота, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

При необходимости из раствора анализируемой пробы могут быть определены также содержа­ния свинца, железа, цинка, меди и никеля.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

I серия: в семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см³ отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мг/дм³ таллия), в каждую из колб приливают по 10 см³ раствора азотной кислоты 2 моль/дм³, доливают водой до метки и перемешивают. Основой этих градуировочных растворов служит вода.

При определении из одного раствора свинца, железа, цинка, меди и никеля в каждую из указанных выше колб добавляют такие количества стандартных растворов этих элементов, которые бы соответствовали концентрациям их в градуировочных растворах.

1. 4. 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю таллия (А), %, при полярографическом определении вычисляют по формуле

v= ^нvС

hm 10000 ’

где Н — высота волны таллия анализируемого раствора пробы, мм;

V— объем мерной колбы, см³;

С — массовая концентрация таллия в градуировочном растворе, мг/дм³;

h — высота волны таллия градуировочного раствора, мм;

т — масса навески, г.

_х_ СУ

т 10000 ’

где С — массовая концентрация таллия в анализируемом растворе, мг/дм³;

V— объем мерной колбы, см³;

т — масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 3).ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР