ГОСТ 15933.15-70. Феррониобий. Метод определения содержания мышьяка (71166)

УДК 669.15'293-198 : 546.19.06 Группа В19

Г

ГОСТ
15933.15-70

ФЕРРОНИОБИЙ

Метод определения содержания мышьяка

Ferroniobium. Method for the determination
of arsenic content

Постановлением Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР от 6/V 1970 г. № 616 срок введения установлен с 1/VII 19171 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на феррониобий и ус­танавливает фотоколориметрический метод определения содержа­ния ?чышьяка (при содержании мышьяка от 0,001 до 0,010%).

Метод основан на образовании молибденовой сини в резуль­тате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденово­кислым аммонием в присутствии восстановителей.

Мышьяк отделяют от сопутствующих элементов отгонкой в ви­де треххлористого мышьяка.

Применение метода предусматривается в стандартах и техни­ческих условиях, устанавливающих технические требования на феррониобий.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 15933.0—70.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Аппарат для отгонки мышьяка (см. чертеж).

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

1— дистилляционная колба вместимо­стью ,100 мл-, 2—насадка с капельной воронкой; 3—дефлегматор с соедини­тельной трубкой; 4—змеевиковый холо­дильник; 5—барбатер; 6—пробирка-

приемник; 7—электроплитка.

Платиновая чашка № 5 по ГОСТ 6563—‘58.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484—63.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—67.

Кислота серная по ГОСТ 42’04—66, разбавленная.1 : 1, и 6 н раствор.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—65.

Гидразин солянокислый по ГОСТ 5856—65.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—65.

Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328—66, 40 и 5%-ный растворы.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962'—67.

Фенолфталеин по ГОСТ 5850—51, 1%-ный спиртовой раствор; готовят следующим образом: 1 г фенолфталеина растворяют в 600 мл этилового спирта и смешивают с 40 мл воды.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 4527—65, 0,1%-ный рас­твор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—64, 1%-ный све­жеприготовленный раствор в 6 н растворе серной кислоты.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—68, 0,5%-ный свежеприго­товленный водный раствор.

Натрий мышьяковистокислый, стандартные растворы.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,132 г мышьякови­стокислого ангидрида растворяют в 5 мл 5%-ного раствора едкого натра в мерной колбе вместимостью 100 мл, прибавляют 30 мл воды, затем добавляют разбавленную 1 : 1 соляную кис­лоту до слабокислой реакции по лакмусу и доливают водой до метки.

1 мл раствора А содержит 1 мг мышьяка.

Раствор Б; готовят следующим образом; отбирают пипеткой 1 мл раствора А в мерную колбу вместимостью 100 мл и доли­вают до метки водой.

1 мл раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—67, разбавленная 1 : 1.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску феррониобия 1 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, добавляют 5—7 мл фтористоводородной кис­лоты и осторожно, по каплям, приливают 5 мл концентрирован­ной азотной кислоты. Затем добавляют ГО мл разбавленной 1 : 1 серной кислоты и выпаривают раствор до начала выделения па­ров серного ангидрида. После охлаждения обмывают стенки чаш- кй 5—ГО мл воды и снова выпаривают раствор до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения осторожно прили­вают 15 мл концентрированной соляной кислоты и переносят со­держимое чашки вместе с осадком в дистилляционную колбу вместимостью 100 мл. Стенки чашки обмывают 15 мл воды. В колбу добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого или солянокислого гидразина, 4—6 шт. фарфоровых бусинок, закры­вают колбу пробкой с отводной трубкой, соединенной с холо­дильником, ставят на плитку и отгоняют треххлористый мышьяк. Дистиллят собирают в колбу вместимостью 100 мл, в которую налито ГО мл воды и опущена отводная трубка холодильника. Отгонку продолжают до тех пор, пока в колбу-приемник не перей­дет ²/з первоначального объема.

Полученный дистиллят нейтрализуют по фенолфталеину 40%-ным раствором едкого натра до малиновой окраски и затем подкисляют 6 н раствором серной кислоты до обесцвечивания. После охлаждения прибавляют по каплям 0,1%-ный раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски, неис­чезающей в течение 1 мин прибавляют 4 мл молибденовокислого аммония и медленно, по каплям, приливают 0,5%-ный раствор хлористого олова до исчезновения розовой окраски марганцово­кислого калия и 1 мл в избыток.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, до­ливают до метки водой и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным све­тофильтром (максимум светопропускания 640—700 нм), в кювете с толщиной слоя 50 мм.

Раствором сравнения служит вода.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

В шесть стаканов или конических колб вместимостью по 100 мл приливают пипеткой или микробюреткой по 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0^;мл стандартного раствора Б, прибавляют по 10 мл воды и по каплям 0,1%-ный раствор марганцовокислого калия до неисчезающего в течение 1 мин розового окрашивания. Затем прибавляют по 4 мл молибденовокислого аммония и медленно, по каплям, 0,5%-ный раствор хлористого олова до исчезновения розовой окраски и 1 мл в избыток. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают до метки водой и переме­шивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлек­троколориметре, как указано в разд. 3.

По найденным значениям оптической плотности с учетом по­правки контрольного опыта и соответствующим им концентра­циям мышьяка строят калибровочный график.

4. ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

   1. Содержание мышьяка (X) в процентах вычисляют по формулам:

при построении калибровочного графика

X — ' ¹⁰⁰

G ■ 1000 ’

где:

g— количество мышьяка, найденное по калибровочному гра­фику, в мг

G — навеска в г;

при сравнении со стандартным раствором мышьяка

g (£> — Пі) • іое
(Dj-Dj) .G

где:

g — количество мышьяка в стандартном растворе в г;

D — оптическая плотность испытуемого раствора;

Оі — оптическая плотность раствора контрольного опыта;

D₂— оптическая плотность стандартного раствора;

G — навеска пробы в г.

4.2. Допускаемые расхождения между результатами анализа не должны превышать величин, указанных в таблице.

1