---

УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69

ГОСТ
14618.4—78

Издание официальное 40

Перепечатка воспрещен»

АААСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ
И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения ненасыщенных соединений

Essential oils, aromatics and their intermediates.

Methods for determination of unsaturated compounds

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Бром по ГОСТ 4109—79.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей калия йодистого 10%.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 1%.

Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.

Натрий бромистый.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (Na₂S₂O3-5H₂O) =0,1 моль дм³.

Пипетка 6(7)—1—5 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1—10 и 1—1000 по ГОСТ 1770—74.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. дм³ метанола насыщают при комнатной температуре бромис­тым натрием (около 140 г). Раствор хорошо встряхивают и остав­ляют стоять не менее 24 ч, периодически перемешивая. К профиль­трованному или декантированному раствору приливают 3 см³ бро­ма, перемешивают и оставляют на 3—4 ч, после чего реактив го­тов к применению. Раствор готовят в вытяжном шкафу.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

0,1—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взве­шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100—250 см³ с пришлифован­ной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см³ ра­створа брома в метаноле, насыщенном бромистым натрием, и, закрыв пробкой, оставляют в темном месте на время от 1 до 24 ч в зависимости от строения анализируемого ненасыщенного соединения. Параллельно проводят контрольный опыт. Если ра­створ обесцветился, следует добавить в рабочую и контрольную пробы еще по 20 см³ раствора брома в метаноле.

По истечении времени, необходимого для бромирования, в кол­бу приливают 10 см³ раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

(У-У.)-0,8
т

V _ (V-VO-Af

^Л1~ т-200 ’

где V — объем точно 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см³;

Vi—объем точно 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опы­те, см³;

М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;

0,8 — количество брома, соответствующее 1 см³ 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата натрия, г;

т — масса навески вещества, г.

При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать:

1 % — для продуктов с массовой долей ненасыщенных соеди­нений более 50%;

0,5 %—для продуктов с массовой долей ненасыщенных соеди­нений от 10 до 50%;

0,3% —для продуктов с массовой долей ненасыщенных соеди­нений менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РОДАНИРОВАНИЕМ
   (изоввгенол, диметилбутадиен, анетол, анисовое масло]

   1. Сущность метода

Метод основан на присоединении родана по двойной связи не­насыщенных соединений и дальнейшем определении избытка ро­дана.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Шкаф сушильный лабораторный.

Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147—80.

Эксикатор 2—250 по ГОСТ 25336—82.

Колба П-1—250—29(32) ТС по ГОСТ 25336—82.

Пипетка автоматическая, вместимостью 20 см³.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026—76.

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77.

Бром по ГОСТ 4109—79.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей йодистого калия 10%.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, ледяная, или кислота, пе­регнанная с уксусным ангидридом, с температурой кипения 118—120°С.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 1%.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (Ыа₂52Оз-5Н₂О) =0,1 моль/дм³.

Свинец роданистый.

Для получения роданистого свинца:

свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67;

спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87;

эфир этиловый;

ангидрид фосфорный;

калий роданистый по ГОСТ 4139—75.

Цилиндр 1(3)—50 и 1—500 по ГОСТ 1770—74.

Стакан В-1—600 ТС по ГОСТ 25336—82.

Воронка ВФЗ-100 ХС по ГОСТ 25336—82.

Пипетка 4(5) — 1—1 по ГОСТ 20292—74.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919—83.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

100 г уксуснокислого свинца растворяют при подогревании в 150 см³ воды, подкисляют уксусной кислотой до прозрачности раствора. К этому раствору добавляют 63 г роданистого калия. Полученный осадок роданистого свинца переносят на воронку Бюхнера и тщательно промывают водой (два раза по 500 см³), затем 200 см³ 96%-ного этилового спирта и 100 см³ этилового эфира.

Осадок переносят в кристаллизатор или фарфоровую чашку и высушивают сначала на воздухе при 20°С, затем в сушильном шкафу в течение 15—20 мин при температуре не выше 60—65°С и переносят в эксикатор, где выдерживают в темноте над фосфор­ным ангидридом не менее суток.

8 г сухого роданистого свинца взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, помещают в колбу вместимостью 250 см³ с пробкой. В колбу вливают 180 см³ ледяной уксусной кислоты и 20 см³ уксусного ангидрида, смесь хорошо перемешивают и оставляют в темном месте на 24 ч (при систематической работе следует заго­товить большое количество таких смесей и хранить их в темноте до того времени, когда потребуется готовить раствор родана).

В колбу, содержащую роданистый свинец в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, добавляют пипеткой 0,7 см³ су­хого брома, закрывают пробкой и встряхивают до тех пор, пока раствор не обесцветится (20—40 мин).

Осадку дают осесть и раствор фильтруют через двойной бу­мажный фильтр. Воронка и фильтр должны быть предварительно просушены в течение 20 мин при 110°С.

Раствор родана следует готовить отдельными порциями, по ме­ре необходимости, так как он быстро портится.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

0,1—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взве­шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100—250 см³ с пришлифован­ной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см³ раство­ра родана, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют в темном месте на время от 5 мин до 24 ч в зависимости от строе­ния анализируемого ненасыщенного соединения. Затем прилива­ют 10 см³ раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. Ks 1).

^Х2= т •

^Лз—т-200 ’

где V — объем точно 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см³;

V! — объем точно 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата нат­рия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;

0,8—количество брома, соответствующее 1 см³ 0,1 моль/дм³, раствора тиосульфата натрия, г;

т — масса навески вещества, г.

При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхожедния между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указа­ны в п. 2.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

.

Номер пункта

3.2

3.2

2.2

2.2; 3.2

3.2

2.2; 3.2

3.2

3.2

2.2; 3.2

2.2

3.2

2.2; 3.2

3.2

1.1

3.2

3.2

2.2; 3.2

2.2; 3.2

2.2; 3.2

2.2.2

2.2; 3.2

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышлен­ности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государ­ственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171

3. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.4—69

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который
дана ссылка

ГОСТ 61—75

ГОСТ 1027—67

ГОСТ 1770—74

ГОСТ 4109—79

ГОСТ 4139-75

ГОСТ 4232—74

ГОСТ 5815—77

ГОСТ 5962—67

ГОСТ 6709—72

ГОСТ 6995—77

ГОСТ 9147—80

ГОСТ 10163—76

ГОСТ 12026—76

ГОСТ 14618.0—78

ГОСТ 14919—83

ГОСТ 18300—87

ГОСТ 20292—74

ГОСТ 24104—88

ГОСТ 25336—82

ГОСТ 25794.3—83

ГОСТ 27068—86

5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Гос­стандарта СССР от 16.06.89 № 1680

ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, ут­вержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения ненасыщенных соединений бромированием и роданированием.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ БРОМИРОВАНИЕМ

* (гераниол, цитронеллол, коричный спирт)

2.1. Сущность метода

Метод основан на присоединении двух атомов брома по двой­ной связи ненасыщенных соединений и дальнейшем определении избытка брома титрованием раствором тиосульфата натрия.

Массовая доля ненасыщенных соединений выражается бром­ным или йодным числом, т. е. количеством грамм брома (йода),, присоединившегося к 100 г анализируемого вещества, или в про­центах.

2.2. Аппаратура и реактивы

Шкаф сушильный лабораторный.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Бутыль из темного стекла.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.

Пипетка автоматическая, вместимостью 20 см^{* 1 2 3}.