---

/■MM'®

Г ОСУДАРСТВЕННЫЕ СТ АНДАРТЫ
СОЮЗА ССР УЗ/57*
Щил 4toL

ЩлМ ^SL

ФЕРРОМОЛИБДЕН

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО

АНАЛИЗОВ

ГОСТ 13151.2—82, ГОСТ 13151.3—82,
ГОСТ 13151.6—82, ГОСТ 13151.7—82,
ГОСТ 13151.9—82, ГОСТ 13151.10—82
(СТ СЭВ 2866-81—СТ СЭВ 2871-81]

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москв

а

У

Группа В19

ДК 669.15'28—198 : 543.06 : 006.354

Г

ГОСТ
13151.2-82*
(СТ СЭВ 2866—81)

Взамен
ГОСТ 13151.2—77

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН

Методы определения вольфрама

Ferromolybdenum. Methods for determination
of tungsten

ОКСТУ 0850

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. № 2119 срок действия установлен

с 01.01. 1983 г.

до 01.01. 1988 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает методы определения вольф­рама в ферромолибдене:

фотометрический роданидный (при массовой доле вольфрама от 0,1 до 1,6%);

экстракционно-фотометрический (при массовой доле вольфрама от 0,1 до 1,0%).

Стандарт соответствует СТ СЭВ 2866—81 в части фотометричес­кого роданидного метода определения вольфрама.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа—по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Л абораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сет­кой № 016 по ГОСТ 6613—73.

2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2а. 1. Сущность метода

Метод основан на образовании в солянокислой среде окрашен­ного в зеленовато-желтый цвет комплексного соединения пятива­лентного вольфрама с роданистым аммонием в присутствии восста­новителя треххлористого титана. Влияние молибдена устраняют от- делением его сернистым натрием. Оптическую плотность раствора

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание август 1984 г. с Изменением № 1,
утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 3—84).

© Издательство стандартов, 1985 измеряют на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэ­лектроколориметре в области светопропускания от 350 до 450 нм.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принад­лежностями.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1 и 2 : 1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77.

Натрия перекись.

Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053—77,. 30%-ный раствор.

Аммоний роданистый, 25%-ный раствор.

Титан треххлористый по ГОСТ 311—78, 15%-ный раствор.

Титана треххлористого' солянокислый раствор; 10 см¹ раствора, треххлористого титана разбавляют до объема 100 см³ соляной кислотой (1 : 1), перемешивают.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,5%-ный раствор.

Натрий молибденовокислый двуводный по ГОСТ 10931—74 и раствор: 12,60 г молибденовокислого натрия растворяют в 500 см³ раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе равна 0,005 г/см³. Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289—78.

Стандартный раствор вольфрамовокислого натрия: 0,7178 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 100 см³ раствора гидро­окиси натрия. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация вольфрама в растворе равна 0,0004 г/см³. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена.кипятят до полного разрушения перекиси натрия, тигель выни­мают и ополаскивают водой. Охлажденный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбавляют во­дой до метки и перемешивают. Осадку дают отстояться, раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая пер­вые порции фильтрата. От полученного раствора отбирают алик­вотную часть 100 см³, помещают в коническую колбу вместимо­стью 250 см³, прибавляют 2 г винной кислоты, 25 см³ серной кис­лоты (1:1), 60 см³ воды, нагревают до кипения и осаждают мо­либден в виде сульфида 50 см³ раствора сернистого натрия, при­бавляя последний небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.

Осадок сульфида молибдена отфильтровывают на вату с до­бавлением небольшого количества фильтробумажной массы и со­бирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 500 см³.

Осадок на фильтре промывают 4—5 раз холодной водой и от­брасывают, фильтрат проверяют на полноту осаждения молиб­дена. Для этого к полученному фильтрату прибавляют 1 г винной кислоты, нагревают раствор до кипения, прибавляют 15 см³ рас­твора сернистого натрия и кипятят в течение 10—15 мин. Раствор с осадком охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до метки, перемешивают и фильтруют.

Аликвотную часть раствора 20 см³ помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, прибавляют 2,5 см³ раствора роданистого аммония, перемешивают, прибавляют 25 см³ соляной кислоты (2:1) и вновь перемешивают, прибавляют по каплям солянокис­лый раствор треххлористого титана до появления желтовато-зеле­ной окраски и после этого добавляют еще 1—2 капли того же рас­твора. Раствор в мерной колбе разбавляют соляной кислотой (2:1) до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность на спектрофото­метре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколориметре в об­ласти светопропускания от 350 до 450 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Для учета влияния молибдена на. определение вольфрама в контрольный опыт вводят молибден: в железный тигель помещают 0,75 г молибденовокислого натрия, 6 г перекиси натрия, переме­шивают, сплавляют при температуре (750±20)°С и проводят ана­лиз как указано выше. Массу вольфрама находят по градуиро­вочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

Во все шесть колб прибавляют по 2 г винной кислоты, 25 см³ серной кислоты (1 : 1), 60 см³ воды, нагревают до кипения и осаж­дают молибден 50 см³ раствора сернистого натрия, прибавляя его небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.

Далее анализ проводят как указано в п. 3.1.

Раствор шестой колбы, содержащий все применяемые при по­строении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

По найденным значениям оптических плотностей и соответст­вующим количествам вольфрама строят градуировочный график.

Далее анализ проводят как указано в п. 3.1.

Раствор одиннадцатой колбы, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стан­дартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

Градуировочный график строят по найденным значениям опти­ческих плотностей и соответствующим им количествам вольфрама.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

_vmi•100

где mi — масса вольфрама, найденная по градуировочному гра­фику, г;

Таблица 1

А

Массовая доля вольфрама, %

0,03

0,05

0,07

0,10

бсолютные допускаемые расхождения, %

4. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Экстракционно-фотометрический метод основан на образовании в солянокислой среде окрашенного в зеленовато-желтый цвет ро­данистого комплекса пятивалентного вольфрама с триметилцети- ламмонием (или с цетилпиридинием).

Для устранения влияния железа и молибдена, а также для восстановления вольфрама, в раствор прибавляют треххлористый титан и хлористое олово.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколориметре в облас­ти светопропускания от 350 до 450 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­надлежностями.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36—78, 10%-ный раст­вор: 10 г хлористого олова растворяют в 100 см³ соляной кислоты при слабом нагревании.

Титан треххлористый по ГОСТ 311—78.

Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, 20%-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10%-ный раствор.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289—78.

Стандартный раствор вольфрамовокислого натрия: 0,4485 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 50 см³ воды, прибавля­ют 25 см³ раствора гидроокиси натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой, перемешивают.

Массовая концентрация вольфрама в растворе равна 0,0005 г/см³. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена.Хлороформ по ГОСТ 20015—74.

Триметилцетиламмоний бромистый с молярной концентрацией раствора 0,01 моль/дм³: 0,365 г триметилцетиламмония растворя­ют в 100 см³ воды при слабом нагревании или N-цетилпиридиний хлористый с молярной концентрацией раствора 0,01 моль/дм³: 0,358 г цетилпиридиния растворяют в 100 см³ воды без нагревания.

Гидрохинон (парадиоксибензол) поГОСТ 19627—74, 0,065%-ный раствор в хлороформе : 0,65 г гидрохинона растворяют при переме­шивании в 80 см³ этилового спирта, прибавляют 920 см³ хлорофор­ма и перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Одновременно с проведением анализа, в тех же условиях, проводят контрольный опыт.

Таблица 2

Отобранные аликвотные части раствора помещают в стакан вместимостью 100 см³, прибавляют 20 см³ соляной кислоты, 15 см³ раствора хлористого олова и 1,0 см³ раствора треххлористого ти­тана. Раствор кипятят в течение 5 мин, охлаждают и переносят в делительную воронку вместимостью 100—200 см³, смывая стенки стакана 10 см³ разбавленной 1 : 1 соляной кислоты. К раствору в делительной воронке прибавляют 1 см³ раствора триметилцетилам­мония бромистого (или цетилпиридиния хлористого) и 2 см³ раствора роданистого калия.

Экстрагируют ионный ассоциат в течение 1 мин, прибавляя точно 25 см³ хлороформа, содержащего гидрохинон. Экстракт фильтруют через слой ваты в кювету и измеряют оптическую 6

плотность экстракта на спектрофотометре при длине волны 400 имі или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 350» до 450 нм, используя в качестве раствора сравнения хлороформ-

Оптическую плотность контрольного опыта вычитают из опти­ческой плотности’анализируемого раствора.