А.5 Периодичность определения средней эффективной теплоемкости
Периодичность определения средней эффективной теплоемкости 1 раз в шесть месяцев. Внеочередное определение — при замене какой-либо части системы калориметра.
Когда изменений в системе ист, повторно определенное среднее значение должно отличаться от предыдущего не бол^е чем на 20 Дж/К. Если разница больше 20 Дж/К, должен быть тщательно проверен порядок проведения эксперимента.
3<S
ГОСТ 147—95
ПРИЛОЖЕНИЕ В
ПРИМЕРЫ ДЛЯ ИЛЛЮСТРАЦИИ МЕТОДА ВЫЧИСЛЕНИЯ
РЕЗУЛЬТАТОВ
Адиабатический калориметр
Масса угля
Объем Kt используемого раствора сошной кислоты (6.5.4)
Объем Г, используемого раствора гидроокиси бария (6.5.1) Измеренная конечная температура ta Температурная поправка
Измеренная температура зажигания /0
Температурная поправка
Повышение температуры (/ — 'і() с поправкой на неточность термометра
Средняя эффективная теплоемкость калориметра Выделяющееся тепло (2,617x10370)
Вычитают: поправку на образование серной 15,1 (13,0 + 10,9—20) поправку на образование а ютной кислоты 6,0 (20 — 13,0) поправку на хлопчатобумажную нить и проволоку для зажигание поправку на несгоревший гглерод (только для кокса)
Всего тепло от 0,9992 г угля высшая теплота сгорания при постоянном объеме
Изотермический калориметр
Температура водяной оболочки
Средняя эффективная теплоемкость
Масса угля
Объем используемого раствора соленой кислоты (6.5.4)
О
0,9992 г 13,0 см3 10,9 см3
25,416 *С +0,011 К
22,793 *С +0,017 К
2,617 К 10370 Дж/К
271 ЗЯ Дж
59
42
84
О
185 Дж 26953 Дж 26975 Дж/г
25 ‘С 10370 Дж/К 0,9992 г 13,0 см3 10,9 см3
бъем И2 используемого раствора гидроокиси бария (6.5.1) Показания температуры:
Время, мин |
Температура- °С |
Время. МИ! |
Температура, С |
Время, мин |
Температура, *С |
0 |
22,771 |
6 |
23, 990 |
13 |
25,407 1* |
1 |
22,775 |
7 |
25,000 |
14 |
25,405 |
2 |
22,780 |
8 |
25,295 |
15 |
25,403 |
3 |
22,785 |
9 |
25,373 |
16 |
25,400 |
4 |
22,789 |
10 |
25,400 |
17 |
25,398 |
5 |
22,793 |
11 |
25,407 |
18 |
25,396 |
|
|
12 |
25,408 |
|
|
Поправка на охлаждение (формула Реньо—Пфаундлера): Г ~ —0,0044 п = 8 |
Г" = 0,0022 |
іг = п 1 Г = 22,782 I /;=175,873 І- |
Г" = 25,402 |
(1 = 0066 _ Q.QQ252 2,620 |
72('о + /4) = 24,100 |
|
-я/' = -182,256 |
|
Z = 17,717 dz - 0,0446 |
|
nV' = —0,0352 |
Поправка на охлаждение, |
dz + nV' = 0,009K |
Показание конечной температуры tn |
25,407 |
Поправка на неточность термометра |
+ 0,011 |
Измеренная температура зажигания /0 |
22,793 |
Поправка на неточность термометра |
+ 0,017 |
Повышение температуры /я — |
2,608 К |
Поправка на охлаждение Д/ |
+ 0,009 К |
Откорректированное значение подъема температуры |
2,617 К |
Выделившееся тепло (2,617 х 10370) |
27138 Дж |
Вычитают: |
|
поправку на образование серноіі кислоты 15,1 (13,0 + 10,9 - 20) |
59 |
поправку на образование азотной кислоты 6,0 (20—13) поправку на хлопчатобумажную нить |
42 |
и проволоку для зажигания |
84 |
поправку на несгоревший углерод |
0 |
Всего: |
185 Дж |
Тепло от 0,9992 г угля |
26953 Дж |
Высшая теплота сгорания при постоянном объеме |
26975 Дж/г |
В.З Единичное определение эффективной теплоемкости Масса используемой бензойной кисло 'ы (6.7) |
1,1833 г |
Объем используемого раствора гидроокиси натрия (6.5.3) |
7,0 см’ |
Повышение температуры (см. примечание) |
3,036 к |
Конечная температура калориметра |
25,5 СС |
Высшая теплота сгорания бензойной кислоты при 25,5 СС |
26467 Дж/г |
Тепло, выделившееся при сгорании бензойной кислоты (1.1833 х26467) |
31318 Дж |
Прибавить: поправку на образование азотной кислоты 7,0x6,0 поправку на хлопчатобумажную нить ч проволоку |
42 |
для зажигания |
84 |
Всего:
126 Дж
Суммарное количество выделившейся теплоты 31444 Дж
Теплоемкость 31444
3,036 10357 Дж/К
Примечание — Повышение температуры в этом примере представляет собой разность показаний температурь! зажигания /0 и конечной температуры ta с поправкой на неточность термометра. В случае изотермического или статического калориметров оно включает в себя также поправку на охлаждение.
ПРИЛОЖЕНИЕ С
ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ РАСЧЕТЫ
С.1 Расчет низшей теплоты сгорания при постоянном объеме
Если топливо сгорает при постоянном объеме и образующаяся в результате вода остается в виде пара с температурой 25 °С, количество выделяющегося тепла будет равно высшей теплоте сгорания топлива при постоянном объеме без скрытой теплоты парообразования при 25 *С и постоянном объеме воды, присутствующей в топливе и выделяющейся при его сжигании.
Скрытая теплота парообразования воды при постоянном объеме меньше, чем при постоянном давлении (значение, которого обычно приводится) на количество тепла, эквивалентное работе по преодолению воздействия среды, обусловленной расширением, когда парообразование происходит при постоянном давлении.
Скрытую теплоту парообразования (в джоулях на моль) при 25 ‘С и постоянном давлении из воды, присутствующей в анализируемой пробе и образующейся в ней из водорода, вычисляют по формуле
где L — скрытая теплота парообразов іния из воды при 25 еС и постоянном объеме (44,0 кДж/м оль):
[Н], М — величины, определяемые в 112.
Работу по преодолению воздействия окружающей среды (Дж), когда вода расширяется при постоянном давлении с of разеванием пара при 25 СС, вычисляют по формуле
J
0,01АТ
JIL . м2,0160 18,0154J ’ где R — универсальная газовая постоя шая /8,315 Дж/(.моль * К)/:
7' ~ стандартная эталонная термохимическая температура (298,15 К). Отсюда
Qnet,v = йлу ~ °>оі(£-Я7') -
f [Hi
V 2,0160
м =
18,0154 )
= Q(lr - 20196 [ Н ] - 23,05ЛЛ
где Q — низшая теплота сгорания анализируемой пробы при постоянном объеме, Дж/г.
С.2 Насчет низшей теплоты сгорание при постоянном давлении
Формула для расчета низшей теплоты сгорания при постоянном давлении может
быть выведена из высшей теплоты сгорания при постоянном объеме с использованием промежуточной стішим определения высшей теплоты сгорания при постоянном давлении.
С.З Расчет высшей теплоты сгорания при постоянном давлении по высшей теплоте сгорания при постоянном объеме
Если топливо сгорает при постоянном давлении и образующаяся вода конденсируется в жидкую фазу, то в результате обьем системы сокращается. Это сокращение эквивалентно объему газообразного кислорода, необходимого для сгорания водорода, минус объем, который может занимать кислород топлива в газообразном состоянии. Поэтому среда производит работу по заполнению этой пустоты в системе, чтобы сохранить постоянство давления.
В расчете на воздушно-сухое состояние сокращение объема в молях/г определяется по формуле где Н — содержание водорода в анализируемой пробе угля, %;
0,01
0,5Н
доібо
о
131,9988
О — содержание кислорода в анализируемой пробе угля, %.
Работа, совершаемая средой для сохратения давления Дж/г определяется по формуле
0,01 ЯГ - TTT.Lnr = 6.15Н - 0.7750.
2,0 ioO 1 э 1, Jyбо
Для того, чтобы использовать в формуле величины Ни О, необходим либо дополнительный анализ, либо определенные допущения. Однако разница между Ни О и [Н] и [О), как она определена в 13.2 и 13.3, зависит от характера и количества присутствующего минерального вещества, и можно доказать, что она оказывает очень небольшое влияние. Если уголь содержит 20 % минеральной массы, в которой 10 % составляет гидратная вода разность Н и |Н] обычно равна примерно 0,2 % и подстановка в формулу | Н] вместо Н дает ошибку + 1,23 Дж/г. Разность О и [О] для такого угля может составить око ю 3 % и подстановка в формулу [О] вместо О дает ошибку минус 2,325 Дж/г. Таким образом, в этом примере суммарная ошибка при подстановке |Н] вместо Н и [О вместо О нс превышает 1,095 Дж/г. Для угля вообще мало вероятно, чтобы ошибка в результате этих действий превысила 4 Дж/г. Поэтому формулу можно переписиіь следующим образом:
Q г = Q ; v + Г 151Н1 - 0,77510],
ГОСТ 147—95
где Q„r — высшая теплоті сгорания анализируемой пробы при постоянном давлении. Дж/г.
С.4 Расчет низшей теплоты сгорания при постоянном давлении на основе высшей теплоты сгорания при постоянном давлении.
Низшая теплота сгорания при постоянном давлении равна высшей теплоте сгорания при постоянном давлении за вычетом скрытой теплоты парообразования при 25 °С и постоянном объеме из воды, содержащейся в топливе и освобождающейся при его сгорании.
В расчете на воздушно-сухое «стояние она определяется, Дж/г, по формуле
0,01 L
JH£ 2,0160
+ 7^154 I = 218,25[HJ + 24,42 Л/.
Отсюда Qnet,p= Qsry - 218, 25 |Н ] - 24,42М, где QiKi? — низшая теплота сгорания анализируемой пробы при постоянном давлении, Дж/г
С.5 Расчет низшей теплоты сгорания при постоянном давлении по высшей теплоте сгорания при постоянном объеме
Подставляя &gr,P ~ + 6? 15 [Н1 - 0, 775[О] в Qtwi,P" Qgrр~
- 218,25 |Н] - 24,42М, получаем 2,^ = ™ 212,10[Н] - 0,775(0] -
- 24,42М.
С.6 Изменение содержания влаги
При определении термины, используемые при расчете низшей теплоты сгорания при постоянном объеме и при постоянном давлении, относятся только к аналити-
ческой пробе. Так как числовые значения Q^r у } (Н], (О] пропорциональны величине 100-М, формула для ралюта Qnf(г и Qnc(р при содержании
приобретает вид
Q„et и м = (б,г . - 20>.96f Н1) ■ — - 23.05 Мт
' ' *g7 100 - М '
net fp.ftl
212. Hi I Н I - 0,775{O|
100 — /И у*
too - м
24.42 Mr
ГОСТ 147—^5
УДК 662.62:536.662:006.354 ОКС 75.160.10 А19 ОКСТУ 0309
Ключевые слова: топливо твердое минеральное, определение высшей теплоты сгорания, вычисление низшей теплоты сгорани
яРедактор Р. С. Федорова
Технический редактор 77. С. Гришанова
Корректор Т Л. Васильева
Компьютерно і верстка Л. Г Хоменко
Изд. лиц. Д? 021007 от 10.08.95 Сдано в набсл 06.05.96. Подписано в печать 05.08.96. Уел. печ. л. 2,79.
Уч.-иді. і 2.51. Тираж 346 акт. С 3682. Зак. 839.
ИПК Издательстве стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер.. 14.
Набрани в К дужской тшюі рафии стандартов па ПЭВМ.
Калужская ті;потрафи-і стандартов, ул. Московски, 256.
ГІЛР Ду 040138
Система NormaCS® www.normacs.ru 20.06.2007 22:13:34