('Г,у) -^пред Д у;ехр(—Kflt..). (144)
Вычисление с последующим вычислением К и ?л продолжа
ют до тех пор, пока
DD..
~DD^~ (145»
где DDa и DDи—1—средние квадратические ошибки аппроксимации экспериментальных данных уравнением (117) при количестве экспонент и и и—1 соответственно.
Если выбранное кинетическое уравнение удовлетворительно описывает экспериментальные данные, то для вычисленных коэффициентов температурной зависимости (Е) определяют значение эквивалентной температуры (Т э ) в соответствии с приложением 5.
Вычисляют значения констант скоростей процессов при Т а опреде» ленных по п. 8.9, по формуле
^Тэ~ ^оехР ( RT3)' (146)
Если в выбранном уравнении несколько констант скоростей процессов, К т вычисляют для каждого из выявленных процессов.
Если прогнозирование изменения показателя проводят уравнением (17)', предварительно вычисляют Хпредтэ по формуле
Хпредтэ=х<г К1Тэ+КгТэ• (147)
виїїіі. Подставляют значения К.т и других параметров в выбранное кинетическое уравнение и вычисляют значения показателя Х(т) т для значений тхр с шагом 366 суток.
Относительное изменение показателя а, т для каждого срока хр э
хранения тХр вычисляют по формуле
атj-
Значение ХР э записывают в таблицу, по которой прогнозируют изме- 1,5
иение показателя за любой срок хранения при эквивалентной температуре, или «о заданному сроку хранения в этих условиях прогнозируют изменение показателя в пределах изменений, полученных экспериментально.
Держателем программы обработки результатов ускоренных испытаний полимерных материалов по методу 1 на ЭВМ типа ЕС является НПО ♦ИСАРИ».
Разд. 8. (Введен дополнительно, Изм. № 1).ПРИЛОЖЕНИЕ b
Справочное
СПОСОБ ГРАФИЧЕСКОГО ДИФФЕРЕНЦИРОВАНИЯ
Геометрически дифференциал изображается приращением X ординаты точки на касательной к графику функции X = |(т), как показано на черт. L
Графическое дифференцирование проводят на криволинейном участке, полученной при испытаниях кинетической зависимости X от т, где наблюдается заметное изменение скорости процесса.
Пример применения способа графического дифференцирования.
Кривая, приведенная на черт. 2, является графиком зависимости А' от г. Необходимо способом графического дифференцирования определить производные этой функции в точках a, b, с, d, е.
. Для удобства дифференцирования a, b, с, d, е выбирают на кривой так, чтобы проекции отрезков Хоа, ab, be, cd, de, были равны.
В точках a, b, с, d, е с абсциссами Ті, Т2, Тз, Ts проводят касательные к кривой. Рассматривают треугольники: aa'a", bb'b", сс'с"1, dd'd", ее'е". Производные в точках, a, b, с, d, е будут соответственно равны отношениям сто- а'а" b'b" с'с" d'd" е'е"
рон треугольников > W
Отрезки а'а", b'bb", с'с", е'е", d'dd" измеряют в единицах измерения, принятых для оси ординат; отрезки а'а, b'b, с'с, d'd, е'е — в единицах измерения, принятых для оси абсцисс.
ПРИЛОЖЕНИЕ 9
Справочное
ПРИМЕР ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИСПЫТАНИЙ В СЛУЧАЕ
ДВУХ НЕКОНКУРИРУЮЩИХ ПРОЦЕССОВ ПЕРВОГО ПОРЯДКА
1. Необходимо описать кривую прогноза изменения показателя от продолжительности хранения под навесом в условиях очень жаркого сухого климата по результатам испытаний, полученных по методу 1 настоящего стандарта.
Условия и результаты испытаний указаны в табл. 1.
Таблица 1
|
|
|
|
Продолжительность испытаний ст |
Значение |
Температура испытаний t, °С |
Продолжительность испытаний |
показателя X (остаточная деформация є , %) ост |
Температура испытании t, СС |
показателя X (остаточная деформация £ , %) ост |
|
|
0 |
0 |
|
0 |
0 |
|
15 |
20 |
|
10 |
38 |
|
30 |
35 |
|
20 |
50 |
50 |
60 |
41 |
70 |
45 |
67 |
90 |
46 |
90 |
81 |
||
|
120 |
56 |
|
120 |
90і |
|
150 |
57 |
|
— |
— |
|
180 |
61 |
|
— |
— |
|
0 |
0 |
|
0 |
0 |
|
30 |
31 |
|
5 |
50 |
60 |
60 |
53 |
90 |
10 |
66 |
|
100 |
64 |
|
20 |
78 |
|
140 |
73 |
|
30 |
86 |
|
— |
— |
|
40 |
90 |
2. Для каждой из температур строят графики зависимости изменения показателя X от продолжительности испытаний т, как показано на черт. 1. Поскольку кривые на черт. 1 указывают на возрастание показателя от продолжи-
тельности испытаний, то проверяют правомерность описания этих кинетических кривых уравнением первого порядка для двух неконкурирующих процессов вида ^(т) =*пред—Ї1ЄХР(—К^)— у2ехр(— К2т) . (1 )
Способом графического дифференцирования, приведенным в справочном о dx
приложении 8, определяют -j для каждой из приведенных на черт. 1 кривых.
Данные графического дифференцирования приведены в табл. 2.
Таблица 2
dX dz |
X |
dX d- |
X |
dX d-t |
X |
dX dz |
X |
при температурах испытаний, °С
50 |
63 |
70 |
90 |
|||||
0,75 |
23 |
0,75 |
35 |
5,50 |
5 |
8,00 |
32 |
|
0,60 |
29 |
0,60 |
41 |
4,50 |
15 |
8,00 |
40 |
|
0,50 |
34 |
0,50 |
47 |
3,50 |
24 |
4,00 |
46 |
|
0,33 |
38 |
0,33 |
52 |
2,40 |
30 |
2,70 |
56 |
|
0,25 |
42 |
0,30 |
57 |
2,00 |
36 |
2,00 |
62 |
|
0,20 |
46 |
0,25 |
63 |
1,50 |
40 |
1,40 |
66 |
|
0,20 |
50 |
0,20 |
68 |
1,50) |
43 |
1,40 |
70 |
|
0,13 |
54 |
0,12 |
72 |
1,00 |
46 |
1,00 |
75 |
|
0,09 |
57 |
—, |
— |
1,00 |
51 |
1,00 |
79 |
|
0,09 |
59 |
— |
— |
0,80 |
54 |
1,70 |
82 |
|
— |
— |
— |
— |
0,60 |
61 |
0,50 |
85 |
|
— |
— |
—■ |
— |
0„30 |
87 |
0,50 |
87 |
Строят график зависимости — от X для каждой температуры, как показано на черт. 2. Экстраполируют линейные участки графика на значение- /іХ
——= о и определяют ХПред. Для всех температур Хпрс.= 97,5 %.
Строят графики зависимости In (Хпргд— X) от т для каждой температуры, как показано на черт. 3.
0 45 80 120 160 Т ,сут
3,5
5,5
2 5
Черт. 3
Данные для построения графиков приведены в табл. 3.
По графикам, представленным на черт. 3, определяют Іпуі по отрезку, отсекаемому на оси ординат, и константу К_ по тангенсу угла наклона прямой. Для всех температур уі = 67,5. Значения К, In УС приведены в табл. 4
.
Таблица З
t, °С |
т, сут |
X -х пред |
Іп(Х —X) пред |
|
180 |
97,50 — 60 = 37,50 |
3,62 |
|
150 |
97,50 — 57 = 40,50 |
3,70 |
50 |
120 |
97,50 — 56 = 41,50 |
3,72 |
|
100 |
97,50 — 50 = 47,501 |
3,86 |
|
80 |
97,50 — 46 = 51,50 |
3,94 |
|
60 |
97,50—41 = 56,50 |
4,03 |
|
140 |
97,50 — 73 = 24,50 |
3,26 |
|
100 |
97,50 — 64 = 33,50 |
3,50 |
60 |
80 |
97,50 — 60' = 37,50 |
3,60 |
|
60 |
97,50 — 52 = 45,50 |
3,80 |
|
40 |
97,50 — 45 = 52,50 |
3,96 |
|
120 |
97,50 — 90 = 7,50 |
2,01 |
|
НО |
97,50—85 = 12,50 |
2,51 |
|
100 |
97,50 — 84 = 13,50' |
2,60 |
|
90 |
97,50 — 81 = 16,50 |
2,80 |
70 |
80 |
97,50 — 78 = 19,50 |
2,97 |
|
70 |
97,50 — 75 = 22,50' |
3,11 |
|
60 |
97,50 — 72 = 25,50 |
3,24 |
|
50 |
97,50 — 67 = 30,50 |
3,42 |
|
40 |
97,50 — 62 = 35,50 |
3,56 |
|
40 |
97,50 — 93 = 4,50 |
1,50 |
|
30 |
97,50 — 87 = 10,501 |
2,35 |
90 |
20 |
97,50—77 = 20,50 |
3,00 |
|
10 |
97,50 — 65 = 32,50 |
3,48 |
Таблица 4
t, °С |
к, |
In |
50 |
0,004 |
—5,500 |
60 |
0,007 |
—4,950 |
70 |
0,015 |
—4,200 |
90 |
0,059 |
—2,830 |
Определяют у2 по уравнению 1;. при т = 0 уравнение принимает вид Хо = = -Кпред —71 — 72- Поскольку Хо = 0,
yz = X пред — 71 = 97,5 — 67,5 = 30,0.
Для определения константы вычисляют функцию
2(т)= 7“ [уіехр(— К1т)+ХПред—Х(т)]
і 2и строят график зависимости InZ от т для каждой температуры, как показана на черт. 4.
ІПІ
Данные для построения графиков зависимости InZ от т приведены в табл, fx
Таблица 5»
t, °С |
т, сут |
z (--) |
In Z (т) |
|
2 |
27,20 |
3,30 |
|
6 |
20,00 |
3,00 |
50 |
'10 |
17,40 |
2,85 |
|
15 |
12,90 |
2,55 |
|
201. |
9,60 |
2,25 |
|
2 |
25,70 |
3,25 |
|
6 |
20,00 |
3,00 |
60 |
10 |
15,90 |
2,75 |
|
14 |
12,30 |
2,50 |
|
18 |
9,50 |
2,25 |