---

50 см³ воды, доводят объем раствора водой до метки и переме­шивают.

Для анализа берут не менее двух навесок.

Сравнивают интенсивность излучения резонансной линии калия 766,9 нм, возникающую в спектре пламени пропан-бутан-воздух при введении анализируемых растворов и растворов сравнения.

Условия измерения устанавливаются в зависимости от приме­няемой аппаратуры.

После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к не­му инструкцией, проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, и растворов сравнения в порядке возрастания содержания примеси углекислого калия.

Затем проводят фотометрирование растворов в обратной по­следовательности, начиная с максимального содержания примеси углекислого калия, и вычисляют среднее арифметическое значение интенсивности излучения для каждого раствора.

По полученным данным для растворов сравнения строят гра­дуировочный график, откладывая на оси ординат значение интен­сивности излучения, а на оси абсцисс массовую концентрацию уг­лекислого калия в растворах сравнения. Массовую концентрацию углекислого калия в анализируемой пробе находят по графику, затем по таблице определяют общую массовую долю солей калия в кальцинированной соде в пересчете на углекислый калий, в про­центах.

Массовую долю углекислого калия (Xi) в процентах вычисля­ют по формуле

Хі=Х₂—Х₈ ■ 0,9269—Х₃ • 0,7931,

где Х₂— общая массовая доля солей калия в пересчете на угле­кислый калий, найденная по градуировочному графику и табл. 2, %;

Х₈ — массовая доля хлористого калия, определяемая по п. 3.11, %;

0,9269 — коэффициент пересчета хлористого калия на углекис­лый калий;

0,7931 — коэффициент пересчета сернокислого калия на углекис­лый калий;

Х₃— массовая доля соединений серы, в пересчете на серно­кислый калий, определяемая по п. 3.6, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать. 5% относительно среднего результата определяемой величины.

Допускается определять массовую долю углекислого калия рентгеноспектральным методом (см. рекомендуемое приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли углекислого калия анализ проводят пламенно-фотометрическим методом.

Комплексонометрический метод

весы лабораторные по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности или аналогичного типа;

гири по ГОСТ 7328—82;

бюретка 3—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72;

аммоний сернистый по ГОСТ 3767—73;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, 10%-ный раствор;

соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73; раствор концент­рации с (*/₂ трилона Б) =0,1 моль/дм³, содержащий гидроокись натрия, готовят следующим образом: 18,6 г трилона Б растворя­ют при нагревании в 200—250 см³ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³. Отдельно в небольшом количестве воды ра­створяют 4 г и постепенно при перемешивании приливают к раст­вору трилон Б. Раствор в колбе доводят водой до метки, переме­шивают и, если раствор мутный, фильтруют;

буферный раствор; готовят следующим образом: 67 г хлорис­того аммония растворяют при нагревании в 150 см³ воды, перено­сят мерную колб'у вместимостью 1 дм³, добавляют 570 см³ водного раствора аммиака, 25 см³ раствора сернистого аммония, содержи­мое колбы доводят водой до метки и перемешивают;

цинк по ГОСТ 3640—79, марки ЦБ или ЦО в чушках; раствор концентрации с (’/₂Zn)=0,l моль/дм³; готовят по ГОСТ 10398—76;

. спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72;

магний хлористый по ГОСТ 4209—77, раствор концентрации cf'/2MgCl₂-6H₂O) =0,1 моль/дм³;

метиловый красный (индикатор), 0,1 %-ный спиртовой раствор;

хром темно-синий (индикатор) по ГОСТ 14091—78; готовят следующим образом: 0,5 г хром темно-синего растворяют при ра­стирании в 10 см³ аммиачного буферного раствора (67 г хлористо- го аммония и 570 см³ раствора аммиака в 1 дм³ воды) и объем раствора доводят этиловым спиртом до 100 см³;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 2.

Взвешивают от 1 до 2 г кальцинированной соды (результат в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного зна­ка), переносят в стакан вмесТимоІстью 250 см³, растворяют в 70 см³ воды, нейтрализуют соляной кислотой по метиловому крас­ному, прибавляют избыток ее 0,5 см³ и 2,5 см³ раствора азот­ной кислоты и кипятят 2—3 мин. К кипящему раствору малыми порциями при перемешивании прибавляют 5 см³ раствора хлори­стого бария, кипятят 5 мин и, накрыв стакан часовым стеклом, выдерживают при слабом кипении на песчаной ил,и воздушной ба­не около 30 мин. Осадок отфильтровывают через фильтр «синяя лента», промывают три-четыре раза небольшими порциями горя­чей воды, давая ей каждый раз полностью стечь.

Осадок с фильтром переносят в коническую колбу вмести­мостью 300 см³, прибавляют из бюретки 25 см³ раствора трило­на Б, содержащего гидроокись натрия, 100 см³ воды и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают, прибавляют одну каплю раствора ме­тилового красного, нейтрализуют соляной кислотой, прибавляют 10 см³ буферного раствора, 10—12 капель раствора хром темно-си­него и оттитровывают избыток трилона Б раствором хлористого магния до изменения окраски из синей или зеленой в красную.

Массовую долю соединений серы в пересчете на K2SO4 (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

V (25—V-К) •/(1-0,008713-100

А з = ¹¹ ,

^Jm ’

где 25— объем 0,1 моль/дм³ раствора трилона Б, введённый в анализируемую пробу, см³;

Ki — поправочный коэффициент 0,1 моль/дм³ раствора трилона Б, установленный по 0,1 моль/дм³ раствора' цинка по ГОСТ 10398—76;

m— масса навески, г;

0,008713 — масса сернокислого калия, соответствующая 1 см³ раствора трилона Б концентрации точно с (V2 три- лон Б) =0,1 моль/дм³, г;

К — коэффициент пересчета кубических сантиметров 0,1 моль/дм³ раствора хлористого магния в кубичес­кие сантиметры раствора трилона Б, установленный следующим образом: 10 см³ раствора трилона Б от­бирают бюреткой в коническую колбу вместимостью 300 см³, прибавляют 100 см³ воды, 1 каплю раство­ра метилового красного, соляную кислоту до слабо­кислой реакции, 10 см³ буферного раствора, 10—12 капель раствора хром темно-синего и титруют раст­вором хлористого магния до изменения окраски из синей или зеленой в красную. Коэффициент пересче­та вычисляют по формуле

где 10—объем 0,1 моль/дм³ раствора трилона Б, взятый для титрования, см³;

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 5% (при массовой доле K2SO4 менее 5,0%) и 3,5% (при массовой доле выше 5,0%), относительно среднего результата определяемой величины.

Гравиметрический метод

весы лабораторные по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности или аналогичного типа;

гири по ГОСТ 7328—82;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77;

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 2;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, 10%-ный раствор;

метиловый красный (индикатор), 0,1%-ный спиртовый раст­вор;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 1%-ный раствор;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт;

силикагель по ГОСТ 3956—76;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Взвешивают от 5 до 10 г кальцинированной соды (результат в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 250 см³, растворяют в 70 см³ воды, нейтрализуют соляной кислотой по метиловому крас­ному, прибавляют избыток ее 2 см³, 2,5 см³ раствора азотной кислоты, кипятят 2—3 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через беззольный фильтр «синяя лен

­та», отбрасывая первые порции фильтрата. 50 см³ фильтрата при помощи пипетки переносят в стакан вместимостью 300—400 см³,, разбавляют водой до 200 см³, прибавляют 2 см³ соляной кислоты, нагревают до кипения, медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 10 см³ нагретого до кипения раствора хлористого ба­рия, кипятят 5 мин. Стакан накрывают часовым стеклом и выдер­живают на песчаной или воздушной бане при температуре около 90—95°С в течение 4 ч.

Осадок отфильтровывают через двойной беззольный фильтр «синяя лента» и промывают горячей водой до отрицательной реак­ции промывных вод на ион хлора (проба раствором азотнокисло­го серебра).

Фильтр с осадком помещают в прокаленный и взвешенный фар­форовый тигель, осторожно подсушивают, озоляют и прокаливают до постоянной массы при 800°С, охлаждают в эксикаторе над си­ликагелем и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.

Массовую долю соединений серы в пересчете на K2SO4 (Лз) в процентах вычисляют по формуле

_vt mi- 0,7465-100-100

^Аз“ V^n ’

где гп — масса прокаленного осадка, г;

0,7465 — коэффициент пересчета сернокислого бария на серно­кислый калий;

V — объем раствора, взятый для осаждения сульфатов, см³; m — масса навески соды, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 5% (при массовой доле соединений серы менее 5,0%) и 3,5% (при массовой доле соединений серы выше 5,0%) относительно среднего результата определяемой величины. Допускается определять массовую долю соединений серы в пересчете на K.2SO4 рентгеноспектральным ме­тодом (см. рекомендуемое приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли соединений серы в пересчете на K2SO4 анализ проводят гравиметрическим методом.

весы лабораторные по ГОСТ 24104—80 3-го класса точности или аналогичного типа;

бюретки 3—2—25—0,1; 3—2—5—0,02 по ГОСТ 20292—74;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, плотностью 1,19 г/см³и 25-ный раствор;аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 10%-ный раствор;

кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815—76, 5%-ный водный ра­створ (хранят в склянке оранжевого стекла с притертой проб­кой в прохладном месте). Раствор устойчив не более двух недель;

спирт этило.вый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72;

2,2'-дипиридил или 1,10-фенантролин; раствор готовят следу­ющим образом: 2,5 г 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина ра­створяют в 25 см³ теплого этилового спирта и разбавляют водой до 500 см³;

раствор железа, содержащий 1 мг Fe³⁺ в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А); 10 см³ раствора А помещают в мер­ную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой и переме­шивают (раствор Б), 1 см³ раствора Б содержит 0,01 Fe³⁺ мг (го­ден в течение суток);

бумага лакмусовая нейтральная;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

бумага универсальная (индикаторная);

фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56 и ФЭК-60 (или анало­гичных типов);

кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Готовят серию образцовых растворов, для чего в мерные кол- <бы вместимостью 100 см³ вносят бюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; -3,0; 4,0; 5,0 см³ раствора Б, приливают по 20 см³ воды, по 2 см³ 25 %-ного раствора соляной кислоты, по 5 см³ раствора аскорби­новой кислоты и 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина, по 30— 40 см³ воды, каждый раз перемешивая содержимое колбы. В полу­ченные растворы добавляют по каплям раствор аммиака до pH приблизительно 3,5 (по универсальной индикаторной бумаге). За­тем объем растворов доводят водой до метки и тщательно пере­мешивают. Полученные образцовые растворы содержат соответ­ственно 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025; 0,030; 0,040 и 0,050 мг же­леза.

Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий желе­за, следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см³ по­мещают 2 см³ 25%-ного раствора соляной кислоты и по 5 см³ ра­створов аскорбиновой кислоты и 2,2'-дипиридила или 1,10-фе­нантролина и 50 см³ воды с последующим установлением pH раст­вора приблизительно 3,5, добавлением раствора аммиака по уни­версальной индикаторной бумаге, доводят водой до метки и пере­мешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность образцовых раст­воров по отношению к раствору сравнения на фотоэлектроколори­метре С применением зеленого светофильтра (при длине волны 500—540 нм) в¹ кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.