Раздел 4 дополнить пунктами — 4.3, 4.4:
«4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в таблице.
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образца.м оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315— —78, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086—87».
Пункт 5.4.2 изложить в новой редакции: «5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (</ — показатель сходимости при п=3), указанных в таблице».
Раздел 5 дополнить пунктами — 5.4.3, 5.4.4:
«5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в таблице.
Контроль точности результатов анализа проводится по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315—78, или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086—87».
Стандарт дополнить разделом — 6:
«6. Фотометрический метод определения висмута с применением иодида калия
Сущность метода
Метод основан на образовании висмутом с иодидом калия окрашенного комплекса и измерении его оптической плотности после предварительного удаления олова в виде тетрабромида и выделении висмута соосаждением с гидроокисью железа. Для восстановления иодидного комплекса применяют тиомочевипу, которая еще является и маскирующим реагентом, образуя бесцветные комплексы с железом, медью, никелем.Аппаратура, реактивы, растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 3:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4404—78, разбавленная 1:3.
Кислота хлорная.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводо» родной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:20.^
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 200 г/дм3.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84—76.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463—76 раствор 40 г/дм3.
Калий иодистый по ГОСТ 4232—74, свежеприготовленный раствор 200 г/дм3. Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, раствор 100 г/дм3.
Железо хлорное по ГОСТ 4147—74, раствор 10 г/дм3:1 г хлорного железа растворяют в 25 см3 соляной кислоты (1:1) и доливают водой до 100 см3.
Висмут по ГОСТ 10928—75 марки ВиО.
Стандартные растворы висмута
Раствор А: 0,1 г висмута растворяют в 20 см3 азотной кислоты (3:2), окис- лы азота удаляют кипячением, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
см3 раствора А содержит 0,0001 г висмута.
Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
см3 раствора Б содержит 0,00002 г висмута.
Проведение анализа
Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 15—20 см3 смеси для растворения, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении навески в раствор по каплям добавляют бром. По окончании растворения приливают к раствору 20—30 см3 хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма и осветления раствора. Раствор охлаждают, ополаскивают часовое стекло и стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана небольшим количеством воды и нагревают до растворения выпавших солей. Раствор разбавляют водой до 100—150 см3, добавляют 10 см3 раствора хлорного железа, 20 см3 раствора хлористого аммония, нагревают до 70—80 °С, добавляют 1 г углекислого натрия и концентрированный аммиак до полного перехода меди в растворимый аммиачный комплекс. Раствор с осадком выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа и висмута. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Осадок на фильтре и стакан промывают 5 раз горячим раствором аммиака (1:20). Осадок смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение гидроокисей железа и висмута, и растворяют в 20і см3 горячей соляной кислоты (1:1). Если в бронзе присутствует марганец, то при растворении осадка добавляют несколько капель перекиси водорода. Фильтр тщательно промывают горячей водой. Повторяют осаждение гидроокисей железа и висмута, фильтрование, промывание, растворение осадка и промывание фильтра.
При массовой доле висмута в бронзе от 0,001 до 0,008 % раствор упаривают почти досуха, но не пережигая. При массовой доле висмута свыше 0,008 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой, перемешивают, отбирают аликвотную часть — ГО см3 и упаривают почти досуха, но не пережигая. К остатку добавляют 2,2 см3 серной кислоты (1:3), 10 см3 воды, I см3 раствора тиомочевины и оставляют на 1 ч. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляют 1 см3 раствора фтористого натрия, 1 см3 раствора йодистого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Че-(Продолжение изменения к ГОСТ 1953.11—79) рез 5 мин измеряют оптическую плотность растзора на спектрофотометре при 465 ем или на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см3, используя воду в качестве раствора сравнения. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 25 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора Б висмута, добавляют по 2,2 см3 серной кислоты (1:3) и далее поступают, как указано в п. 6.3.1. В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий висмута.
Обработка результатов
Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле
(mi—/и2)-100
где г:, — масса висмута в пробе, найденная по градуировочному графику, г;
(Продолжение см. с. 86)тп2— масса висмута в контрольной пробе, найденная по градуировочному графику, г;
m — масса навески бронзы или масса навески, соответствующая аликвотной части раствора г.
Расхождение результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п—3), указанных в таблице.
Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в таблице.
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным ГОСТ 8.315—73, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086—87».
(ИУС № 1:1 1900 г.)
1
