ГОСТ
1293.12-83
Взамен
ГОСТ 1293.12—74
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
У
Группа В59
ДК 669.45/75 : 546.57.06 і 006.354ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения серебра
Lead-antimony alloys. Methods for the determination
of silver
окп 17 2532Подготовка к анализу
.3.1. Приготовление стандартных растворов серебра
Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты при слабом нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты и доводят до метки водой.
см3 раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
см3 раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В: 10 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
см3 раствора В содержит 0,01 мг серебра.
.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см3 вносят 1, 2, 5 и 10 см3 стандартного раствора В и 2,5 и 10 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 мкг/см3 серебра. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Все растворы хранят в темном месте.
Проведение анализа
Навеску берут в зависимости от массовой доли серебра в сплаве. При массовой доле серебра менее 0,002% масса навески должна составлять 2 г. При массовой доле серебра равной или более 0,002% — 1 г.
Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 2 г винной кислоты, 20 см3 раствора азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при слабом нагревании.
После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Анализируемый и стандартные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Однощелевую горелку устанавливают вдоль оптической оси таким образом, чтобы поглощение измерялось над конусом реакционной зоны пламени.
Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины поглощения в зависимости от модели прибора.
На спектрофотометрах, имеющих режим работы «концентрация», работают в режиме «концентрация» и результат получаютна табло, мкг/см3, или в режиме «поглощение» методом «ограничивающих растворов», или по градуировочному графику.
На остальных спектрофотометрах работают в режиме «поглощение» с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору.
Метод «ограничивающих растворов» заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных растворов, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.
Обработка результатов
Если измерение проводят на самопишущем потенциометре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах: С — концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см3; L — высота пика, мм.
При измерении величины поглощения линии определяемого элемента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный график строят в координатах: С — концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см3; А — показания стрелочного или цифрового прибора.
Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле
х _ (С,-С2)-У
т-10000 ’
где Ci — концентрация серебра в анализируемом растворе, мкг/см3;
С2 — концентрация серебра в растворе контрольного опыта, мкг/см3;
V — объем раствора сплава, см3;
т— масса навески сплава, г.
Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р! = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
Массовая доля серебра, % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,004 до 0,003 |
0,0004 |
Св. 0,003 » 0,006 |
0,0005 |
» 0,006 » 0,02 |
0,00.1 |
» 0,02 » 0,04 |
0,003 |
» 0,04 » 0,07 |
0,006 |
» 0,07 » 0,1 |
0,007 |
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Сущность метода
Метод основан на вытеснении ионов меди из ее диэтилдитио- карбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсив- 54
ности окраски диэтилдитиокарбамата меди пропорционально концентрации серебра.
Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75 и 0,2 М. раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1 и 0,1 М раствор.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 50%-ный и 0,2 М растворы.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, 1'%-ный раствор.
Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 1%-ный раствор.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78.
Подготовка к анализу
Приготовление стандартных растворов серебра
Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1 : 1), выпаривают до получения влажных солей, приливают 6,9 см3 азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. '
1 см3 раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б: 10 см3 раствора А разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В: 10 см3 раствора Б разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см3 и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,01 мг серебра.
Приготовление ацетатного буферного раствора с pH 4
Смешивают 800 см3 0,2 М раствора уксусной кислоты с 200 см3 0,2 М раствора уксуснокислого натрия или 11,5 см3 ледяной уксусной кислоты, разбавляют в несколько раз водой, добавляют 5,44 г уксуснокислого натрия и доводят объем водой до 1000 см3.
Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде
Запасной раствор: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см3 воды, добавляют аммиак до pH 9, приливают 4,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, переносят в делительную воронку вместимостью 150—200 см3 и экстрагируют медь четыреххлористым углеродом порциями по 20 см3 до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке 55 дважды водой, затем переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и разбавляют до метки четыреххлористым углеродом.
Разбавленный раствор: 30 см3 запасного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 500 см3. Оптическая плотность разбавленного раствора, измеренная против четыреххлористого углерода, должна быть 0,4—0,5.
Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 50 см3 отмеривают 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0; 2,4 и 2,8 см3 стандартного раствора В, что соответствует 4, 8, 12, 16, 20, 24 и 28 мкг серебра. В восьмой стакан отмеривают 2,5 см3 воды. Во всех стаканах нейтрализуют раствор по метиловому оранжевому 50%-ным раствором уксуснокислого натрия до pH 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см3 и разбавляют до 100 см3 (метки на воронки наносят заранее) ацетатным буферным раствором с pH 4.
Приливают 20 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. После расслаивания жидкостей сливают слой четыреххлористого углерода в сухую колбу вместимостью 100 см3. Через 20—30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 453 нм.
Раствором сравнения служит раствор, в который не вводили стандартный раствор серебра.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировочный график.
Все реактивы, необходимые при определении серебра, должны быть проверены на отсутствие в них иона хлора.
Проведение анализа
Навеску сплава массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в смеси кислот, состоящей из 1 см3 раствора винной кислоты и 100 см3 раствора азотной кислоты (1:1). После растворения навески раствор кипятят до удаления окислов азота.
При массовой доле серебра в сплаве до 0,005% далее используют весь раствор, при большей массовой доле раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Весь раствор или его аликвотную часть 20 см3 при массовой доле серебра 0,005—0,02%, или 5 см3 при массовой доле серебра 0,02—0,1% нейтрализуют 50%-ным раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому до pH 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см3 и далее поступают как указано в п. 3.3.4.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Массу серебра находят по градуировочному графику.
Обработка результатов
Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле
/«г
т-У,-10000
где mi — масса серебра в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
V1-—объем исходного раствора сплава, см3;
т — масса навески сплава, г;
V2 — объем аликвотной части раствора, см3.
Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р} = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.Изменение № 1 ГОСТ 1293.12—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы опре* деления серебра
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитет* СССР по стандартам от 20.11.87 J* 4208
Дата введения 01.07.88
Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.
(Продолжение см. с. 70)Пункт 3.1. Первый абзац дополнить словами: «Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при длине волны 436 им на спектрофотометре или в области длин волн 430—455 нм на фотоэлектроколориметре>.
Пункт 32. Девятый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 10816—64.
Пункт 33.4. Второй абзац. Заменить значение: 453 нм на «436 нм на спектрофотометре или в области длин волн 430—455 нм на фотоэлектрОколориметре».
(ИУв № 2 1988 г. )^Изменение № 2 ГОСТ 1293.12—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме- I тоды определения серебра
I Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и
I сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)
г Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2924
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства
В Азербайджанская Республика
I Республика Армения
I Республика Беларусь
В Республика Казахстан
I Кыргызская Республика
І Российская Федерация
I Республика Таджикистан
I Туркменистан
I Республика Узбекистан
& Украина
Наименование национального
органа по стандартизации
Азгосстандарт
Армгосстандарт
Госстандарт Республики Беларусь Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстандарт
Госстандарт России
Т аджикгосстандарт
Главгосинспекция «Туркменстан- дартлары»
Узгосстандарт
Госстандарт Украины
Пункт 2.3.1. Первый абзац. Заменить значение: 0,1 г на 0,1000 г.
Пункт 2.4. Первый абзац. Заменить значения: 2 г на 2,0000 г; 1 г на 1,0000 г.
Пункт 2.5.2 изложить в новой редакции:
«2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
Массовая доля серебра, % |
Предельное значение погрешности результатов анализа Д, % |
Расхождение результатов параллельных определений d, % |
Расхождение результатов анализа D, % |
От 0,0010 до 0,0020 включ. |
0,0003 |
0,0004 |
0,0004 |
Св. 0,0020 » 0,0050 » |
0,0004 |
0,0005 |
0,0005 |
» 0,0050 » 0,010 » |
0,0009 |
0,0012 |
0,0012 |
» 0,010 » 0,020 » |
0,002 |
0,002 |
0,002 |
» 0,020 » 0,050 » |
0,003 |
0,004 |
0,004 |
» 0,050 » 0,100 » |
0,005 |
0,006 |
0,006 |