---

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:4-

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:5.

Смесь кислот, готовят следующим образом: один объем азот­ной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73 и раствор 50 г/дм³.

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ГОСТ 3653—78.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74.

Раствор маскирующих реагентов, готовят следующим образом: 60 г тиомочевины, 150 г роданистого аммония и 100 г двузаме­щенного лимоннокислого аммония растворяют в 1 дм³ воды и раст­вор фильтруют.

Метилизобутилкетон.

Промывной раствор; готовят следующим образом: смешивают 250 см³ раствора маскирующих реагентов, 250 см³ воды и 25 см® соляной кислоты, разбавленной 1:4-

Натрий фтористый по ГОСТ 4463—76, раствор 5 г/дм³.

Ксиленоловый оранжевый.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77.

Индикаторная смесь; готовят следующим образом: 0,1 г ксиле­нолового оранжевого растирают с 10 г азотнокислого калия.

Гексаметилентетрамин (уротропин) по ГОСТ 1381—73.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', Ц'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилои Б) по ГОСТ 10652—73 0,05 М раствор.

Цинк по ГОСТ 3640—79, марки Ц0 или Ц00.

Стандартный раствор цинка 0,05 М; готовят следующим обра­зом: 3,2690 г цинка растворяют в 40 см³ азотной кислоты, разбав­ленной 1:5, при слабом нагревании, удаляют окислы азота кипяче­нием, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, ох­лаждают, устанавливают pH 2—3 добавлением уротропина по уни­версальной индикаторной бумаге и разбавляют водой до метки.

Определение титра раствора трилона Б.

Титр раствора трилона Б (Т), выраженный в граммах цинка на 1 см³ раствора, вычисляют по формуле

_т __ 0,06538

¹~ V

где 0,06538 — масса цинка, содержащаяся в 20 см³ стандартного’ раствора цинка, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на тит­рование, см³.

Навеску бронзы (см. табл. 3) помещают в стакан вместимостью 300 см³, приливают смесь кислот в количестве, указанном в табл-3, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Стекло и стенки стакана ополаскивают водой и раствор кипятят для удаления окислов азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 3

Аликвотную часть раствора (см. табл. 3) помещают в делитель­ную воронку вместимостью 250 см³, доливают водой до объема 50 см³ и при перемешивании по каплям прибавляют раствор ам­миака до начала выпадения осадка гидроокисей. Затем добавляют 5 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:4, и при перемешивании прибавляют 50 см³ раствора маскирующих реагентов. Вводят 50 см³ метилизобутилкетона и энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз сливают водную фазу во вторую де­лительную воронку вместимостью 250 см³ и повторяют экстракцию 20 см³ метилизобутилкетона. Водную фазу отбрасывают, а остав­шуюся органическую фазу объединяют с экстрактом, находящим­ся в первой делительной воронке. Освободившуюся вторую дели­тельную воронку ополаскивают 20 см³ промывного раствора и за­тем этим промывным раствором промывают объединенные экст­ракты в первой делительной воронке. После разделения фаз уда­ляют водную фазу, а промытую органическую фазу переносят в стакан вместимостью 400 см³, делительную воронку ополаскивают 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:4, 100 см³ воды и присое­диняют их к органической фазе. Затем сюда же добавляют 20 см³ раствора фтористого натрия, 20 см³ раствора тиомочевины, уста-павливают pH 5,0—5,2 добавлением уротропина (по индикаторной ■бумаге), добавляют на кончике шпателя около 0,1 г индикаторной смеси и титруют цинк раствором трилона Б при перемешивании •обеих фаз до перехода красно-фиолетовой окраски в желтую. Пе­ред концом титрования контролируют pH раствора и, при необхо­димости, добавляют уротропин или соляную кислоту, разбавлен­ную 1:4, для установления pH 5,0—5,2.

Y УТ-100 m

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова­ние, см³;

Т — титр раствора трилона Б, г/см³;

гп— масса навески, г.

Y = 0,02 4 0,015Х , где X— массовая доля цинка в сплаве, %.

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА С ОТДЕЛЕНИЕМ
   ЦИНКА НА АНИОНИТЕ
   (от 1,5 до 30 % )

   1. Су щность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании цинка ■после его отделения на сильноосновном анионите.

Колонки стеклянные ионообменные диаметром 15 мм, высотой 250—300 мм (в качестве колонок можно использовать бюретки вместимостью 50 мм, диаметром 12—15 мм).

Смола ионообменная АН—31 по ГОСТ 20301—74-

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:20 и 2М раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1, 3:100.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2567—73.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Бром по ГОСТ 454-—76.

Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следую­щим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328—77, раствор 50 г/дм³ и 100 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:5.

Натрий фтористый по ГОСТ 2871—75, раствор 100 г/дм³.

Натрий серноватистокислый, раствор 200 г/дм³.

Буферный раствор pH-5,7 готовят следующим образом: 96 см³ уксусной кислоты и 115 см³ аммиака разбавляют водой до 1000 см³.

Ксиленоловый оранжевый.

Смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием в соот­ношении 1:100.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77 и насыщенный раствор- Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, раствор 10 г/дм³.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 10 г/дм³.

Цинк по ГОСТ 3640—79, с массовой долей цинка не менее 99,9 %.

Стандартный раствор цинка; готовят следующим образом: 1 г цинка растворяют в 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 100 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора содержит 0,001 г цинка.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N' — тетрауксус- ной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,01М ра­створ.

Установка титра раствора трилона Б:

50 см³ стандартного раствора цинка помещают в коническую- колбу вместимостью 500 см³, разбавляют водой до 300 см³, до­бавляют около 0,1 г смеси ксиленолового оранжевого с хлорис­тым натрием, нейтрализуют аммиаком до появления слабо-фиоле­товой окраски, добавляют 2,5 см³ раствора серноватистокислого- натрия, 1 см³ раствора фтористого натрия, 10 см³ буферного раст­вора и титруют раствором трилона Б до изменения окраски в жел­тую.

Титр раствора трилона Б (Т), выраженный в граммах цинкзї на 1 см³ раствора, вычисляют по формуле:

гр т

⁷~ V

где т — масса цинка, взятая на титрование, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³.

50 г ионообменной смолы (мелкая фракция) помещают в ста­кан вместимостью 500 см³, заливают 400 см³ насыщенного раство-ра хлористого натрия и выдерживают 24 ч при комнатной темпе­ратуре. Раствор сливают и промывают смолу декантацией соля­ной кислотой, разбавленной 3:100, до полного удаления железа (реакция с роданистым калием). Затем смолу последовательно промывают раствором едкого натра 50 г/дм³, раствором едкого натра 100 г/дм³ до полного удаления хлорид-ионов (реакция с азотнокислым серебром), смолу промывают водой до слабощелоч­ной реакции промывной жидкости и обрабатывают тремя порция­ми 2М раствора соляной кислоты по 100 см³ каждая.

В нижнюю часть ионообменной колонки помещают тампон из стеклянной ваты, затем заполняют колонку слоем смолы высотой 300—320 мм при этом тщательно следят за тем, чтобы пузырьки воздуха не задерживались между зернами смолы. После заполне­ния колонок через смолу пропускают 100 см³ 2М раствора соля­ной кислоты.

Перед проведением анализа высота раствора соляной кислоты ‘над смолой должна быть 10—20 мм.

По окончании хроматографического разделения смолу регене­рируют промыванием водой до слабокислой реакции промывной жидкости, а затем пропусканием 100 см³ 2А4 раствора соляной кислоты.

Навеску бронзы (см. табл. 4) помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 20 см³ смеси для растворения при нагре­вании. После растворения осторожно выпаривают раствор досу­ха. Выпаривание с 15 см³ смеси для растворения повторяют 3—4 раза. К охлажденному остатку добавляют 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана во­дой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кисло­ты. Остаток охлаждают, добавляют 50 см³ воды, кипятят до ра- -створения солей, охлаждают и оставляют стоять 4 ч.

Таблица 4

Осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный •фильтр, промывая стакан и осадок раствора серной кислотой, раз­бавленной 3:100. Осадок отбрасывают, а фильтрат выпаривают .досуха.Охлаждённый сухой остаток растворяют в 50—70 см³ 2М ра­створа соляной кислоты при нагревании. Раствор пропускают че­рез колонку со скоростью 2 см³/мин. Стакан и колонку промыва­ют 200 см³ 2М раствора соляной кислоты, пропуская раствор с той же скоростью до исчезновения реакции на ионы меди, никеля и железа.

Цинк элюируют с той же скоростью 450 см³ воды и собирают элюат в коническую колбу вместимостью 500 см³. К раствору до­бавляют около 0,1 г смеси ксиленолового оранжевого с хлористым натрием, нейтрализуют аммиаком до появления слабо-фиолетовой окраски, добавляют 2,5 см³ раствора, серноватистокислого натрия, 1 см³ раствора фтористого натрия, 10 см³ буферного раствора и титруют раствором трилона Б до изменения окраски в желтую.

где V —объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова­ние, см³;

Т — титр раствора трилона Б, г/см³;

m — масса навески, г.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
   (от М до 10 %)

   1. С у щ н о с т ь метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами цинка, •образующимися при введении анализируемого раствора в пламя .ацетилен-воздух.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для цинка.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 2М и 1М растворы.

Смесь кислот для растворения готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кис­лоты.

Цинк по ГОСТ 3640—79 с массовой долей цинка не менее

'99,9 % • Стандартные растворы цинка.Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г цинка растворя­ют при нагревании в 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1- Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью' 1000 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,0005 г цинка.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см³ раствора А пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ 2М раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г цинка.

Раствор В; готовят следующим образом: 10 см³ раствора Б пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ 2М раствора соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см³ раствора В содержит 0,00001 г цинка.