Время экспозиции подбирают в зависимости от чувствительности используемых фотопластинок, обеспечивая нормальную оптическую плотность фона непрерывного спектра; в противном случае требуется построение характеристической кривой. Увеличение плот
ности фона за счет вуали, засвечивания и т. п. не допускается.
Фотопластинки проявляют в зависимости от их типа в соответствующем проявителе. После промывки пластинок в проточной воде их фиксируют в фиксажном растворе, промывают в проточной воде и высушивают.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
В спектрах проб и СО измеряют интенсивность аналитических линий и линий сравнения или фона.
Длина волн аналитических линий и линий сравнения, а также диапазоны массовых долей элементов для спектрографа ИСП-3 приведены в табл. 2, для дифракционного спектрографа типа СТЭ-1 — в табл. 3. Для фотоэлектрической установки МФС — в табл. 4.
Таблица 2
Определяемый элемент
Длина волны аналити-
ческой линии, нм
Место измерения
фона
Диапазон массовых
долей, %
Проба служит анодом дути
Мышьяк Мышьяк Сурьма Сурьма Свинец Свинец Олово Олово Висмут Висмут Цинк Фосфор Фосфор
234,984 286,045 259,806 287,792 283.307 287,332 283,999 285,062 306,772 289,797 334,502 253,565 253,401
Фон 1
Фон 2
Фон 3
Фон 4
Фон 5
Фон 6
Фон 7
Фон 8
Фон 2
Фон 9
Фон 2
Фон 8
Фон 8
0,0002 - 0,006 0,006 - 0,07 0,0005 - 0,006 0,006 - 0,06 0,0003 - 0,001 0,001 -0,06 0,0003 - 0,005 0.005 - 0,07 0,0001 - 0,001 0,001 - 0,01 0,0005 - 0,01 0,002 - 0,01 0,01 - 0,06
Проба служит катодом дуги
П
Мышьяк Сурьма Олово Магний Марганец
234,984
259,806
270,651
277,983
279,482
Фон 1
Фон 3
Фон 2
Фон 8
Фон 8
0,006 — 0,07
0,006 - 0,06
0,003 - 0,07
0,0004 - 0,007
0,00005 — 0,002
Определяемый элемент
Длина волны аналити-
ческой линии,нм
Место измерения
фона
Диапазон массовых
долей, %
Магний Никель Хром Свинец Кремний Железо Марганец Железо Никель Никель Железо Серебро
279,553
282,129 283,563 287,332 288,158 294,787 294,920 296,690 305.082
305,432
358,120
338.289
Фон 2
Фон 8
Фон 8
Фон 6
Фон 8
Фон 2
Фон 8
Фон 8
Фон 2
Фон 2
Фон 8
Медь 338,142
0,0002 - 0,0005 0,010 - 0,06 0,002 - 0,05 0,005 - 0,06 0,001 - 0,007 0,006 - 0,08 0,002 - 0,01 0,001 - 0,02 0,0005 - 0,005
0,005 - 0,06 0,0005 - 0,05 0,001 - 0,005
Примечание. Фон 1 — оптическая плотность слабой молекулярной линии 235,08 нм, которая при расчетах принимается за оптическую плотность фона.
Фон 2 — минимальное значение оптической плотности фона, измеряемой рядом с линией со стороны более длинных волн.
Фон 3 — фон 259,715 нм. Максимум на расстоянии 0,09 мм от линии сурьмы 259,806 нм в сторону коротких волн.
Фон 4 — минимальное значение оптической плотности фона к линии меди 287,71 нм со стороны более коротких волн.
Фон 5 — максимальное значение оптической плотности фона, измеряемое на расстоянии 0,13 мм от линии свинца 283,307 нм в сторону длинных волн.
Фон 6 — означает минимальное значение оптической плотности фона, измеряемое между линиями меди 288,29 и 288,53 нм.
Фон 7 — оптическая плотность слабой линии 283,8 нм, которая при расчетах принимается за оптическую плотность фона.
Фон 8 — минимальное значение оптической плотности фона, измеря- мое рядом с линией со стороны более коротких волн.
Фон 9 — 289,60 нм. Второй неявно выраженный максимум в сторону коротких волн от линии висмута 289,797 нм.
Таблица 3
Определяемый элемент
Длина волны аналити-
ческой линии, нм
Место измерения
фона
Массовая доля, %
Проба служит анодом дуги
Сурьма
Сурьма
259,806
287,792
Фон 1
Фон 1
0,0003 - 0,002 0,002 - 0,06
Определяемый элемент
Длина волны аналити-
ческой линии,нм
Продолжение табл. 3
Мышьяк Свинец Свинец Свинец Олово Олово Висмут Висмут Висмут Мышьяк Цинк Фосфор Фосфор
286,045 283,307
287,332 261,365 286,333
281,358 306,772 289,797 299,334 289,871 334,502 253,565 253,401
Место измерения
фона
Фон 1
Фон 2
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 2
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Проба служит катодом дуги
Массовая доля, %
0,0005 - 0,01 0,0001 - 0,001 0,0005 - 0,005 0,005 - 0,06 0,0001 - 0,005 0,005 - 0,07 0,00005- 0,0005 0,0005 - 0,002 0,002 - 0,01 0,01 - 0,07
0,0003 - 0,01 0,001 - 0,01 0,01 - 0,06
Хром Хром Марганец Марганец Железо Железо Кремний Магний Никель Никель Никель Серебро
301,304
300,506
279,482
294,920
294,134
296,690
251,612
277,983
305,082
305,432
282,129
338,289
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 2
Фон 1
Фон 1
Фон 1
Фон 2
Фон 1
Медь 338,142
0,005 - 0,05 0,001 - 0,005
0,00005 — 0,001 0,001 - 0,01
0,01 - 0,08
0,0005 - 0,01
0,0005 - 0,007 0,0002 - 0,007 0,0002 - 0,001
0,001 - 0,01 0,001 - 0,06
0,0005 - 0,005
Примечание. Фон 1 минимальное значение оптической плот
ности фона, измеряемое рядом с линией со стороны более коротких волн.
Фон 2 — минимальное значение оптической плотности фона, измеряе
мое рядом с линией со стороны более длинных волн.
Таблица 4
Определяемый элемент
Длина волны, нм
Определяемый элемент
Длина волны, нм
Висмут
Железо
Кадмий
Кобальт
Кремний
Магний
Марганец
Мышьяк
Никель
306,772 302,197 214,441 345,351
251,611 277,983 279,480 234,984
341,477
Олово
Свинец
Селен
Серебро
Сурьма
Теллур
Фосфор
Хром
Цинк
286,332
283,307
203,980
338,289
231,147
238,325
253,561
357,868
334,502
Допускается применение других аналитических линий и линий сравнения при условии, что они обеспечивают метрологические характеристики анализа и нижние границы настоящего стандарта.
Градуировочные графики строят в координатах
1g Д - IgC.
Основной метод для построения графиков — метод «трех эталонов». Допускается применение других видов построения графика, например, метода твердого градуировочного графика, метода контрольного эталона и уравнения этого графика при обработке на ЭВМ.
М
элементов находят
, найденному в
7Ф
трем (двум) спек
ассовую долю определяемых содержанийпо градуировочному графику7 по значению 1g таблице приложения 1 по Д5, вычисленной по трограммам или по значениям показаний выходного измерительного прибора (п), или значениям почернений спектральных линий (Д5).
(Измененная редакция, Изм. № 2).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если расхождение между ними при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает величины, рассчитанной по формуле _
dn= 2.T1X-Sr, где X — среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, %;
5 — относительное стандартное отклонение.
Если расхождение превышает^, анализ повторяют из новых навесок той же пробы. В случае повторного расхождения анализируют новую пробу.
Воспроизводимость результатов первичного и повторного анализов считают удовлетворительной, если расхождение между результатами двух анализов не превышает величины, рассчитанной по формуле
Э -1,41^.
Контроль точности результатов анализа — по ГОСТ 25086 по стандартным образцам состава меди или оксида меди, или синтетическим смесям, или методом добавок не реже одного раза в квартал.
Метод применяют при разногласиях в оценке качества меди.
5.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Обязательное
Таблица величин 1g —, соответствующих измеренным значениям
А5
служит для перевода измеренных значении
в величины 1g
7 К
Ф
Таблица содержит результаты расчета 1g
= lg 10 —
Обозначим суммарную интенсивность линии вместе с фоном /л+ф,
тенсивность фона под максимумом линии в отсутствии линии /ф. Так
ни
как
, то отношение интенсивности линии к интенсивности л+ф л ф’
она
определяется выражением
(а)
Если условия фотографирования спектра выбраны так, что оптическая плотность линии с фоном 5,1+ф и фона в отсутствии линии 5ф лежат в нормальной области, то
(б)
А5
где AS—S,5 л+ф ф’ у — фактор контрастности.
Отсюда, пользуясь выражением (а), получаем
Д5
= 1g (10 Y -1).
Таблица охватывает наиболее важные для практики аналитические работы величины от 0,05 до 1.9.
У
л
Рассмотрим выражение (0,05 < — < 0,99).
У
Значение — напечатано жирным шрифтом: 0,05; 0,06 и т. д. до 0,99. У
В головке таблицы цифры 0, 1, 2, и т. д. до 9 обозначают третий после запятой знак величины и напечатаны жирным шрифтом.
У
Имея определенное значение —, например, — =0,537, находят строку у У
0,53, соответствующую первым двум знакам после запятой и в графе 7
получаем соответствующую величину 1g — = 0,388.
Аналогично, для 0,143 в строке 0,14 в графе 3 получаем соответ- У
ствующую величину 1g— - 1,591.
Часть таблицы, охватывающая величины — от 1,0 до 1,99, построена У
аналогичным образом с разницей, что в первой слева графе величина — У
изображена лишь с одним знаком после запятой, а цифры 0, 1, 2 и т. д. до
9 в головке таблицы обозначают второй после запятой знак величины . У
Так, имея значение “ = 1,36, в строке 1, 3 в графе 6 получаем У
I lg ——=1,341.
7Ф
Для величин меньших чем 0,301, характеристика отрицательная, У _
что отмечено знаком минус над характеристикой (1, ).
Так как 1g , рассматриваемая таблица может быть приме-
й ена также и для нахождения величин ~> соответствующих значениям
каким бы способом они не были измерены.
В повседневной аналитической работе допустимо опускать измерение у, принимая у=1. Это упрощение несколько искривляет градуировочный график, если у отличается от единицы, но не приводит к существенным ошибкам в анализе, так как одинаковым образом сказывается на величи-
нах lg(10 - 1), получаемых для СО и проб.¥1 1 ґт Л
Величины 1g — , соответствующие измеренным значениям
A
S/y
0,05
0.06
0,07
0,08
0,10 0,11 0,12
0,13 0,14 0,15 0,16 0,17 0,18
0,19 0,20 0,21 0,22 0,23 0,24 0,25 0,26 0,27 0,28
0,29
і:
0,31 0,32
0,33
0,34
0,35 0,36 0,37 0,38
0,39 0,40 0,41 0,42
0,43
J_,086 1,171 1,243 £306 £362 £413 £460 1,503 £543 £580 £616 1,649 1,680 1,711 1,739 £767 1,794 £819 £844 1,868 £891 1,914 £936 £957 £978 1,998 0,018 0,037 0,056 0,075 0,093 0,111 0,128 0,146 0,163 0,180 0,196 0,212 0,228
£096 £178 £249 £312 17368 £418 1,464 1,507 £547 1,584 1,619 L652 1,684 JL714 1,742 L770 1,796 L822 1.846 £870 £893 1,916 £938 1,959 1,980 0,000 0,020 0,039 0,058 0,077 0,095 0,113 0,130 0,147 0,164 0,181 0,198 0,214 0,230
£104 £186 1,256 £318 1,373 £423 £469 1,511 £550 £587 £622 £655 £687 £716 £745 £772 £799 £824 £849 £873 £896 £918 1,940 £961 1,982 0,002 0,022 0,041 0,060 0,078 0,097 0,114 0,132 0,149 0,166 0,183 0,199 0,215 0,231
1,113 1,193 1,263 £323 1,378 1,428 £473 £515 1,554 £591 £626 £658 £690 1,719 £748 £775 1,801 1,827 1,851 £875 £898 1,920 £942 £963 1,984 0,004 0,024 0,043 0,062 0,080 0,098 0,116 0,134 0,151 0,168 0,184 0,201 0,217 0,233
£122 1.201 1,269 £329 1,383 1,432 £477 £519 1,558 £595 1,629 1.662 £693 £722 £751 £778 £804 £829 £854 1,877 £900 £922 1,944 1,965 1,986 0,006 0,026 0,045 0,064 0,082 0.100 0,118 0,135 0,153 0,170 0,186 0,203 0,219 0,235
1,130 1,208 1,275 £335 1,388 1,437 £482 1,523 £562 1,598 1,632 1,665 1,696 £725 £753 £780 £807 1,832 1,856 £880 1,902 £,925 1,946 1.967 1,988 0,008 0,028 0,047 0,065 0,084 0,102 0,120 0,137 0,154 0,171 0,188 0,204 0.220 0,236
£139 £215 1,282 £340 £393 1,442 1,486 1,527 £,569 1,602 £632 £668 1,699 £728 £756 1,783 £809 1,834 I858 1,882 1,905 1,927 £948 1,969 1,990 0,010 0,029 0,049 0,067 0,086 0,104 0,121 0.139 0,156 0,173 0,189 0,206 0,222 0,238
£147 1,222 £288 £346 £398 £446 £490 1,531 £573 1,605 £636 1,671
TH* £702 £731 1,759 1,786 1,812 1,837 £861 £884 £907 1,929 1,951 1,971 1,992 0,012 0,031 0,050 0,069 0,088 0,106 0,123 0,141 0,158 0,175 0,191 0,207 0,224 0,239
£155 1,229 1,294 £351 1,403 £451 £494 1,535 £569 1,609 £639 1,674 £705 £734 £762 £788 £814 1,839 £863 1,887 1,909 1,931 £953 1,974 1,994 0.014 0,033 0.052 0,071 0,089 0,107 0,125 0,142 0,159 0,176 0,193 0,209 0,225 0,241
1,163 £236 1,300 £357 £408 £455 £499 1,539 £577 £612 £646 £677 £708 £737 £764 1,791 1,817 £842 £866 £889 £911 £933 £955 1,976 1,996 0.016 0,035 0,054 0,073 0,091 0,109 0,127 0,144 0,161 0,178 0,194 0,211 0,227 0,24
3
as/y
0,44 0,45 0,46 0,47 0,48 0,49 0,50 0,51 0,52 0,53 0,54 0,55 0,56 0,57 0,58 0,59 0,60 0,61 0,62 0,63 0,64 0,65 0,66 0,67 0,68 0,69 0,70 0,71 0,72 0,73 0,74 0,75 0,76 0,77 0,78 0,79
0,80 0,81 0,82
0,84
0,85
