|
Таблица 3 |
Массовая доля фтора, % |
Допускаемое расхождение, % |
От 0,01 до 0,03 Св. 0,03 » 0,06 » 0,06 » 0,1 » 0,1 » 0,3 » 0,3 » 0,6 |
0,004 0,01 0,02 0,03 0,04 |
О п р е д е л е н ие pH 5%-ного раствора
Сущность метода
Метод основан на потенциометрическом измерении pH с помощью рН-метра.
Аппаратура, материалы и реактивы
рН-метр-милливольтметр типов pH-340, pH-341, ЛПМ-60М или других типов.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Проведение анализа
5 г цинкового купороса взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 95 см3 воды и измеряют pH полученного раствора с помощью рН-метра.
Обработка результатов
Цинковый купорос считают соответствующим настоящему стандарту, если pH 5 % -ного раствора имеет значение не ниже 4.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2 ед. pH.
Определение нерастворимого в кислой среде остатка
Сущность метода
Метод основан на гравиметрическом определении нерастворимого остатка, полученного при растворении навески пробы в воде с добавлением серной кислоты.
Метод предназначен для определения нерастворимого в кислой среде остатка в цинковом купоросе в интервале массовых долей 0,02—0,2 % •
Аппаратура, материалы и реактивы
Тигель фильтрующий по ГОСТ 25336—82, типа ТФ ПОР16. Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 3.
Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, 10 % -ный раствор.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Проведение анализа
10 г цинкового купороса взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 100 см3 воды. Прибавляют 1 см3 серной кислоты, перемешивают и нагревают при температуре, близкой к кипению, в течение 10 мин, отфильтровывают через стеклянный тигель с пористым дном, предварительно высушенный при 100—105 °С до постоянной массы. Стакан и нерастворившийся остаток промывают горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на сульфат-ион (проба с хлористым барием). Тигель сушат при 100—105 °С до постоянной массы.
Обработка результатов
Массовую долю нерастворимого в кислой среде остатка (Х4) в процентах вычисляют по формуле
у гщ • 100-100
Л*~ m-(100—X) ’
где т — масса навески цинкового купороса, г;
mi — масса нерастворимого сухого остатка, г;
X — потеря массы при прокаливании, определенная по п. 4.3.4, % ■
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в табл. 4.
Таблица 4
Массовая доля нераствори- |
Допускаемое расхождение, |
мого остатка, % |
|
От 0,02 до 0,06 |
0,01 |
Св. 0,06 » 0,1 |
0,02 |
» 0,1 » 0,2 |
0,03 |
Определение массовой доли свинца и кадмия
Сущность метода
Метод основан на полярографировании свинца и кадмия на хлоридно-солянокислом фоне при потенциалах пиков минус 0,45 и минус 0,65 В соответственно относительно насыщенного каломельного электрода.
Метод предназначен для определения свинца и кадмия в цинковом купоросе в интервале массовых долей 0,001—0,03 % .
Аппаратура, материалы и реактивы
Полярограф осциллографический типа ПО-5122 или полярограф переменного тока типа ППТ-1, или полярографи аналогичных типов.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 : 1.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.
Фоновый раствор электролита; готовят следующим образом: в склянку вместимостью 1 дм3 помещают 150 г хлористого натрия, 10 см3 соляной кислоты, разбавляют до 1 дм3 водой и перемешивают.
Цинк сернокислый по ГОСТ 4174—77.
Кадмий по ГОСТ 1467—77, марки КдО.
Свинец по ГОСТ 3778—77, марки СО.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293—78, 0,2 % -ный раствор.
Ртуть по ГОСТ 4658—73.
Стандартные растворы А свинца и Б кадмия; готовят следующим образом: 0,1 г мелконарезанного свинца и 0,1 г кадмия помещают в две конические колбы вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, и выпаривают до влажного остатка, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и снова выпаривают почти досуха; выпаривание с 10' см3 соляной кислоты повторяют еще два раза; к остатку прибавляют соляную кислоту, разбавленную 1:1, нагревают до растворения соли, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки этой же кислотой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг свинца; 1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг кадмия.
Цинк по ГОСТ 3640—79, марок ЦВ или ЦО, металлический порошок или тонкая стружка.
Цинковый электролит; готовят следующим образом: 200 г семиводного сернокислого цинка растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 20 см3 соляной кислоты, 45—50 г металлического цинка и перемешивают в течение 30 мин (очистка от примесей свинца и кадмия). Раствор фильтруют через пористый стеклянный фильтр № 2 (на фильтр добавляют около 2 г порошка цинка) без создания разряжения.
10 см3 фильтрата выпаривают досуха и проводят определение свинца и кадмия по п. 4.8.3. При наличии этих элементов в растворе фильтрат переливают в колбу, в которой проводили цементацию примесей, добавляют 10 см3 соляной кислоты и очистку цинком повторяют. После очистки и фильтрования в раствор добавляют 300 г хлористого натрия, разбавляют водой до объема 2 дм3 и перемешивают.Растворы сравнения свинца и кадмия; готовят (только необходимые) следующим образом: в конические колбы вместимостью по 100 см3 отмеривают в соответствии с табл. 5 стандартные растворы свинца и кадмия, затем выпаривают до влажного остатка, прибавляют по 30—40 см3 цинкового электролита, нагревают до полного растворения, охлаждают, после этого переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, разбавляют до метки цинковым электролитом и перемешивают.
Таблица 5
Объем стандартного раствора, см* |
Концентрация в растворе сравнения, мг/дм’ |
|||
А свинца |
Б кадмия |
свинца |
кадмия |
|
0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
|
0,5 |
1.5 |
0,5 |
1,5 |
|
1,0 |
3,0 |
1,0 |
3,0 |
|
1.0 |
5,0 |
1,0 |
5,0 |
|
2,0 |
4,0 |
2,0 |
4,0 |
|
3,0 |
7,0 |
3,0 |
7,0 |
|
5,0 |
10,0 |
5,0 |
10,0 |
При необходимости могут быть приготовлены и использованы растворы с другими содержаниями свинца и кадмия.
Проведение анализа
2—5 г цинкового купороса, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют при нагревании в 30 см3 фонового электролита, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки фоновым электролитом и перемешивают.
Раствор заливают в электролизер и проводят полярографиро- вание свинца и кадмия, соответственно при потенциалах пиков около минус 0,45 и минус 0,65 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Полярографирование с применением осциллографического полярографа проводят при начальном напряжении минус 0,3 В, конечном — минус 0,9 В, скорости подачи напряжения 0,25—0,5 В/с, периоде капания ртути 5—6 с, задержке 4—5 с, схеме прибора «дифференциальная 1—3» и оптимальных значениях диапазона тока.
При использовании полярографа постоянного тока в растворы перед полярографированием добавляют желатин (2 см3 на 50 см3) и в течение 5 мин пропускают азот.
Полярографирование с применением полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути 2,5—3 с и оптимальных значениях диапазона тока.
В аналогичных условиях проводят полярографирование растворов контрольного опыта и растворов сравнения свинца и кадмия.
С целью уменьшения погрешности анализа для расчетов берут такие высоты пиков (волн) свинца и кадмия в растворах сравнения, чтобы значения их в пределах (0 ±8) % совпадали с высотами пиков (волн) свинца и кадмия в анализируемых растворах.
Обработка результатов
Массовую долю свинца (кадмия) (Х5) в процентах вычисляют по формуле
Л&=_K-m-10000-(100—X) ’
где tn— масса навески цинкового купороса, г;
Н — высота волны определяемого элемента в анализируемом растворе пробы, мм;
h — высота волны определяемого элемента в контрольном опыте, мм;
V — объем мерной колбы для разбавления раствора пробы, см3;
X — коэффициент пересчета, найденный при делении высоты волны элемента на его концентрацию в растворе сравнения, мм/мг/дм3;
X — потеря массы при прокаливании, определенная по п. 4.3.4, % .
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в табл. 6.
Таблица 6
Массовая доля свинца (кадмия), % |
Допускаемое расхождение, % |
От 0,001 до 0,002 |
0,0003 |
Св. 0,00'2 » 0,00'4 |
0,0005 |
» 0,004 » 0,006 |
0,0007 |
» 0,006 » 0,01 |
0,001 |
» 0.01 » 0,02 |
0,002 |
» 0.02 » 0,03 |
0,003 |
Допускается определять массовую долю свинца и кадмия атомно-абсорбционным методом в соответствии с приложением или другими, не уступающими по точности стандартным.
При разногласии в оценке определения массовой доли свинца и кадмия определение проводят полярографическим методом.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
Спектрографическое определение массовой доли меди, никеля, железа, марганца, кальция и магния
Сущность метода
Метод основан на испарении цинкового купороса из кратера графитового электрода в дуге переменного тока.
Метод предназначен для определения меди , никеля, железа, марганца, кальция и магния в цинковом купоросе при массовых долях в процентах:
меди |
— от 0,0005 до 0,04 |
никеля |
— » 0,001 » 0,03; |
железа |
— » 0,008 » 0,2; |
марганца |
— » 0,006 » 1,0; |
кальция |
— » 0,005 » 0,5; |
магния |
— » 0,005 » 1,5. |
Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 или СТЗ-1 (первый порядок) с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем или спектрограф кварцевый средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем или другие приборы, обладающие необходимой точностью.
Генератор дуги переменного тока типов ДГ-2, ИВС-20, ИВС-28.
Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или другого типа аналогичного назначения.
Печь муфельная с терморегулятором, позволяющая получать температуру до 500 °С.
Шкаф сушильный.
Электроплитка по ГОСТ 14919—83.
Ступка яшмовая или из органического стекла с пестиком или виброистиратель любого типа, изготовленный из материалов, не загрязняющих пробу определяемыми элементами.
Подставка для графитовых электродов из нержавеющей стали, титана или алюминия.
Станок для заточки графитовых электродов.
Электроды из графитовых стержней марки В-3, С-2 или ОС.Ч.-7-4 диаметром 6 мм с кратером диаметром 4 мм, глубиной 2 мм и сквозным поперечным отверстием диаметром 0,6—0,7 мм в нижней части кратера (разрешается использовать графитовые электроды с размером кратера диаметром 4,5 мм, глубиной 2 мм со стержнем диаметром 1 мм в центре кратера).
Контрэлектроды из графитовых стержней марки В-3, С-2 или ОС.Ч.-7-4, заточенные на усеченный конус с площадкой 1,5—2 мм.
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79 или полученный из графитовых стержней марки В-3, С-2 или ОС. Ч.-7-4.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.
Кобальта окись-закись по ГОСТ 4467—79.
Фотопластинки «спектрографические» типов I, II или ЭС размером 13X18 и 9X12 см.
Проявитель метолгидрохиноновый, состоящий из двух растворов, которые перед проявлением смешивают в отношении 1 : 2.
Раствор 1
вода дистиллированная по ГОСТ 0709—72 . . до 1 дм3
калий углекислый по ГОСТ 4221—76 30 г
Раствор 2
вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 . . до 2 дм3
метол по ГОСТ 25664—80 6 г
гидрохинон по ГОСТ 19627—74 . . . ,15 г
натрий сернистокислый безводный (сульфит натрия) по ГОСТ 195—77 90 г
калий бромистый по ГОСТ 4160—74 . . ,6 г.
Фиксаж кислый следующего состава:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 . . до 2 дм3