---

УДК 669.25 : 546.18.06 : 006.354 Группа В59

АРСТВЕННЫЙ

СТАН

СОЮЗА ССР

гост
741.8-80

Взамен
ГОСТ 741.8—69

Сущность метода заключается в экстракции

^осфоромолиб-

II

КОБАЛЬТ

Метод определения фосфора

COBALT

Method for the determination of phosphorus

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 7 января 1980 г. № 48 срок действия установлен

с 01.07. 1981 г.

до 01.07. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора от 0,0001 до 0,004%.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 741.0—80.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА
   (от 0,0001 до 0,004%)

Сущность метод

аденового комплекса смесью н-бутилового спирта и хлороформа. Определение фосфора проводят фотоколориметрически по синей окраске восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикис­лоты в органическом растворе.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, плотно­стью 1,38 г/см³ и разбавленная 1:1.

А

Издание официальное

ммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристал­лизованный из спиртового раствора, 70 г молибденовокислого

Перепечатка воспрещена

4

5а

иль-

ммония растворяют при 80 °С в 400 мл воды и дважды труют горячий раствор через плотный фильтр «синяя лента». К раствору добавляют 250 мл этилового спирта, охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровыва­ют на воронке Бюхнера.

Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и сно­ва перекристаллизовывают. Кристаллы отфильтровывают на во­ронку Бюхнера, промывают 2—3 раза этиловым спиртом по 20— 30 мл, после чего их высушивают на воздухе. Перед применени­ем из соли готовят 10%-ный раствор.

Кислота хлорная плотностью 1,225 г/см³, разбавленная 1:9.

Хлороформ по ГОСТ 20015—74, перегнанный.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006—78, перегнан­

ный.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20450—75, 0,1 н. раствор, приготовленный из фиксанала.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, разбав­ленная 1 : 1.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, свежеприготовленный 4%-ный раствор в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Экстракционная смесь, состоящая из трех частей хлороформа и одной части н-бутилового спирта.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75.

Стандартные растворы фосфора.

Раствор А: 0,4394 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают водой до метки и перемешивают.

1 мл раствора содержит примерно 0,1 мг фосфора. Титр рас­твора А устанавливают весовым методом.

Раствор Б: Часть раствора А, содержащего 2 мг фосфора, пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят до мет­ки водой и перемешивают.

1 мл раствора Б содержит 0,02 мг фосфора.

Раствор В: 10 мл раствора Б переводят в мерную колбу вме­стимостью 100 мл, доливают до метки хлорной кислотой, разбав­ленной 1 : 9, и перемешивают.

1 мл раствора В содержит 0,002 мг фосфора.

Растворы хранят в полиэтиленовой посуде.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску кобальта массой 0,25—2 г (см. таблицу) поме­щают в кварцевый стакан, приливают 20—30 мл азотной кисло-ты, разбавленной 1 : 1, несколько капель марганцовокислого ка­лия и растворяют при слабом нагревании.

Массовая доля фосфора, %

Масса навески кобальта, г

2

1

0,5

0,25

От 0,0001 до 0,0004

Св. 0,0004 . 0,001 , 0,001 . 0,002

» 0,002 . 0,004

Раствор охлаждают, добавляют 5 мл хлорной кислоты, снова нагревают, затем выпаривают до появления густых белых паров, охлаждают, приливают 40 мл бидистиллированной воды и пере­мешивают до полного растворения солей.

Охлажденный раствор переводят в делительную воронку вме­стимостью 100—200 мл, обмывают стакан хлорной кислотой, раз­бавленной 1 :9 (общий объем раствора должен быть около 50 мл), приливают к раствору 3 мл раствора молибденовокисло­го аммония и выдерживают в течение 10 мин для образования фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Затем приливают 5 мл н-бутилового спирта, энергично встряхивают для насыще­ния водцого раствора н-бутиловым спиртом, приливают 20 мл экстракционной смеси и осторожно перемешивают, переворачи­вая воронку 20—25 раз. После расслоения жидкостей органиче­ский слой сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, а к вод­ному раствору приливают еще 20 мл органической смеси и по­вторяют экстракцию.

Органические экстракты объединяют в мерные колбы, прили­вают 3—4 мл н-бутилового спирта и осторожно при перемешива­нии добавляют четыре капли раствора хлористого олова. Затем доводят объем раствора в колбе до метки н-бутиловым спиртом и перемешивают.

Оптическую плотность экстракта измеряют через 30 мин на фотоэлектроколориметре с применением красного светофильтра (область светопропускания 610 нм) в кювете с толщиной погло­щающего свет слоя 30 мм.

Одновременно с анализом проб проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов фосфором и из найденного значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают сред­нее значение оптической плотности раствора контрольного опыта. Раствором сравнения является экстракционная смесь.

Содержание фосфора находят по градуировочному графику

В делительные воронки последовательно отбирают 0, 1, 2, 3, 5 и 7 мл стандартного раствора В, что соответствует 0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,010; 0,014 мг фосфора, доводят хлорной кислотой, разбавленной 1 : 9, до 40—50 мл, приливают 3 мл раствора мо­либденовокислого аммония и проводят анализ, как указано в п. 3.1.

По найденным значениям оптических плотностей (с учетом поправки контрольного опыта) и соответствующим им концент­рациям фосфора строят градуировочный график.

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

100 Л --- ,

т

где mi — масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т — масса навески кобальта, г.

Допускаемые расхождения между результатами парал­лельных определений не должны превышать 20 отн. %.

П

от 09.01.86

с 01.07.86

остановлением Государственного комитета СССР по стандартам -№ 54 срок введения установлен

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.

По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см³, л на дм³.

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 741.0—80 на ГОСТ 741.1—80.

Пункт 2.2 дополнить абзацем (после первого): «Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру 1100 °С»;

заменить слова: «10%-ный раствор» на «раствор 100 г/дм³»; 0,1 н. на

0,02 М; «4 %-ный раствор» на «раствор 40 г/дм³»;

дополнить абзацами (после тринадцатого):

«Аммиак по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:100.

Магний хлористый по ГОСТ 4209—77.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.

Магнезиальная смесь, раствор: 50 г хлористого магния и 100 г хлористого аммония растворяют в 500 см³ воды, прибавляют аммиак до появления запаха, оставляют раствор на 12 ч, затем отфильтровывают. К фильтрату добавляют соляную кислоту до кислой реакции (по бумаге «Конго»)»;

после слов «Титр раствора А устанавливают весовым методом» дополнить словами: «50 см³ раствора А помещают в стакан вместимостью¹ 300 см³, при

-

(Продолжение изменения к ГОСТ 741.8—80} бавляют 5 см³ соляной кислоты и 20 см³ магнезиальной смеси. Прибавляют раствор аммиака до появления запаха, охлаждают до 10 °С, перемешивают стеклянной палочкой, добавляют 10 см³ раствора аммиака и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 12—15 раз раствором аммиака (1:100). Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 1100—1150 °С. Одновременно проводят контроль­ный опыт на содержание фосфора в реактивах.

Массовую концентрацию раствора (7), г/см³, вычисляют по формуле

(zn—m,)-0,2787

' - и

где m —масса осадка пирофосфорнокислого магния в растворе А, г;

т —масса осадка в контрольном опыте, г;

0,2787 — коэффициент пересчета пирофосфорнокислого магния на фосфор;

V — объем аликвотной части анализируемого стандартного раствора. см⁵»; заменить ссылку: ГОСТ 5962—67 на ГОСТ 18300—72.

Пункт 3.1. Первый абзац. Заменить слово: «несколько» на 5—7.

Пункт 3.2. Первый абзац дополнить словами: «Из значения оптической

п

раствора, не содержащего фосфор»;

лотности стандартного раствора вычитают значение оптической плотности последний абзац. Исключить слова: «(с учетом поправки контрольного оиы-

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: <4.2. Абсолютные допускаемые рас­хождения результатов параллельных определений не должны превышать зна­чений* указанных в табл. 2.

Таблица 2

А

Массовая доля фосфора, %

бсолютные допускаемые расхождения, %

О

0,00008

0,0002

0,0004

0,0008

т 0,0001 до 0,0003 включ.

Св. 0,0003 > 0,0006 »

» 0,0006 » 0,0012 »

» 0.0012 » 0,004 »

(ИУС № 5 1986 г.)Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации н метрологии СССР от 26.11.91 № 1800

Дата введения 01.05.92

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанав*

ливает фотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,0001 до 0,0'04 %». ,

Пункт 2u 1 изложить в новой редакции: «2.1. Сущность метода

Метод основан на измерении светопоглощения синей формы фосфоромолиб-

денового комплекса при длине волны 720 или 625 нм после предварительного отделения фосфора экстракцией смесью «-бутилового спирта и хлороформа».

Пункт 2.2. Первый абзац после слова «спектрофотометр» дополнить слова­ми: «любого типа»;

д

восьмой абзац. Заменить слова: «из фикс ан ала» на «из ст ан дарт-титр а»;

ополнить абзацем (после двенадцатого): «Индикаторная бумага «конго»;

исключить ссылку: ГОСТ 36—78;

раствор Б дополнить абзацем (перед последним): «Раствор используют

с в е ж е пр и г от о в л е н н ы м »;

заменить значения: 0,1 мг на 1-Ю^-4 г; 0,02 мг на 24(Н г; 0,002 мг на 2 . 10~⁶ г; ;

заменить ссылки: ГОСТ 20ОГ5—74 на ГОСТ 23015—88, ГОСТ 18300—8'2 на ГОСТ 18300—87.

Пункты 3.1, 3.2, 4.2 изложить в новой редакции: «3.1. Навеску кобальта массой 0,2500—2,0000 г (см. табл. 4) помещают в кварцевый или тефлоновый стакан и растворяют при нагревании до 60°С в 20—30 см³ раствора азотной кислоты 1:1с добавлением 5—7 капель раствора марганцево-кислого калия, выпаривают до объема 5—10 см³, охлаждают, добавляют 40 см³ хлорной кисло­ты и нагревают до начала выделения паров, затем продолжают нагревание в течение 10 мин. Раствор охлаждают, приливают 30 см³ раствора хлорной кис­лоты, переносят в делительную воронку вместимостью 100 ем³ и доливают ра­створом хлорной кислоты до объема 50 см³. К раствору в делительной воронке приливают 3 см³ раствора молибденово-кислого аммония и 20 см³ экстракци­

о

аз

нной смеси и энергично встряхивают в течение Ч мин. После расслоения органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 50 см³, а к водной

£

it

азе приливают 5 см³ экстракционной смеси, промывают водную фазу в тече- ние 30 с и присоединяют органическую фазу к основному раствору в мерной колбе вместимостью 50 см³. Приливают 5 см³ бутилового¹ спирта, добавляют 4 капли раствора хлористого олова, перемешивают в течение 1 мин и доливают до метки бутиловым спиртом.

(Продолжение см. с. 42)Измеряют светоиоглощение раствора через 15 мин при длине волны 720 или 625 нм.

Растворам сравнения служит раствор, состоящий из 215 см³ экстракционной смеси и 25 см³ бутилового спирта.

М

росфора в растворе контрольного опыта.

з»:

ассу фосфора находят по градуировочному графику с поправкой на массу

*4.2. Построение градуировочного графика

В делительную ворожу вместимостью =100 см³ последовательно отбирают 0; >Ь,00; 2,00; 3,00; 5,00; 7,00 см³ стандартного раствора В, что соответствует (0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,010; 0,014) * 10^-3 г фосфора, доливают до объема 50 см³ раствор хлорной кислоты, приливают 3 см³ раствора молибденово-кислого аммония Л 20 см³ экстракционной смеси и проводят анализ, как указано в

По полученным значениям с вето поглощений и (соответствующим им значе­

ниям масс фосфора строят градуировочный график с учетом светопоглощения градуировочного раствора, не содержащего фосфора.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных оп­ределений, характеризующие сходимость метода (</), и результатов двух ана­лизов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, указанных в таблице.

Абсолютные допускаемые расхождения , %

Массовая доля фосфора. %

От 0,00010 до 0,00030 включ.

Св. 0,0003 » 0,0006 »

» 0,0006 » 0,0012 »

» 0,0012» 0,006 »

О!,00008
0,0002
0,0004
0,0006

0,00012
0,0002
0,0005
0,0006

(ИУС № 2 1992 г.)