4.1 Для проверки качества растворов препаратов на соответствие требованиям 3.4 из емкости отбирают пробу для приготовления раствора. Пробу отбирают стеклянной трубкой с внутренним диаметром около 20 мм и длиной 1,2 м. Трубку погружают в хорошо перемешанный раствор на глубину около 0,6 м, закрывают ее открытый конец и затем вынимают. Раствор препаратов ФБС, ХМББ, ХМ, ХМХА, БС, ББ, ДМФ сливают в сухую склянку с притертой пробкой, раствор препаратов ХМФ-БФ и ХМФС - в сухую плотно закрываемую полиэтиленовую емкость.
4.2 Объем пробы, отбираемой на анализ фотоэлектроколориметрическим и потенциометрическим методами в зависимости от концентрации раствора (таблица А.1), определяют по таблице 4.
Таблица 4
|
Концентрация анализируемого раствора, % |
Объем отбираемой на анализ пробы, см3 |
|
1 - 3 |
5,0 |
|
4 - 5 |
2,0 |
|
6 - 10 |
1,0 |
|
11 - 30 |
0,5 |
4.3 Определение массы бихромата натрия или бихромата калия в растворе препаратов ХМ, ХМББ, ХМФ-БФ, ХМФС, ХМХА с массовой долей 1 % фотоэлектроколориметрическим методом
4.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или другой аналогичный прибор.
Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 250 см3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации с (1¤2 H2SO4) = 0,9 моль/дм3 (0,9 н.).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Бихромат натрия по ГОСТ 2651 или бихромат калия по ГОСТ 2652, стандартный водный раствор, содержащий 4 мг соединения в 1 см3.
Стандартный водный раствор готовят следующим образом: 1 г бихромата натрия или бихромата калия помещают в колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.
4.3.2 Построение градуированного графика
В 5 мерных колб вместимостью 50 см3 каждая отмеряют пипеткой 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 стандартного раствора бихромата натрия или бихромата калия, доводят объем до метки раствором серной кислоты концентрации с (1¤2 H2SO4) = 0,9 моль/дм3 (0,9 н.) и тщательно перемешивают. Полученные образцовые растворы содержат в 1 см3 соответственно 0,04; 0,08; 0,16; 0,32 и 0,48 мг бихромата натрия или бихромата калия. Через 30 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, используя синий светофильтр с областью пропускания (350 ± 0,02) нм и кювету с расстоянием между рабочими гранями 10 мм и высотой 30 мм. Раствором сравнения служит раствор серной кислоты концентрации с (1¤2 H2SO4) = 0,9 моль/дм3 (0,9 н.). По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от его концентрации.
4.3.3 Проведение анализа
Объем пробы, отбираемой на анализ, определяют для каждого препарата по таблице 4 в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе препарата. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки раствором серной кислоты концентрации с (1¤2 H2SO4) = 0,9 моль/дм3 (0,9 н.), хорошо перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре. Концентрацию бихромата натрия или бихромата калия находят по градуировочному графику.
4.3.4 Обработка результатов
Массу бихромата натрия или бихромата калия т, г, в 100 см3 раствора с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(1)
где т` - масса бихромата натрия или бихромата калия в 1 см3 раствора, найденная по градуировочному графику, мг;
V1- объем анализируемого раствора, см3;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А);
V - объем пробы, взятой на анализ, см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.4 Определение массы медного купороса в 100 см3раствора препаратов ХМ, ХМББ, ХМФ-БФ, ХМФС, ХМХА с массовой долей 1 % фотоэлектроколориметрическим методом
4.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр марки ФЭК-56М или другой аналогичный прибор.
Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 250 см3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Стандартный водный раствор медного купороса по ГОСТ 4165, содержащий 2 мг ионов меди (Cu2+) в 1 см3.
Стандартный раствор готовят следующим образом: 1,9645 г медного купороса помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
4.4.2 Построение градуированного графика
В 5 мерных колб вместимостью 50 см3 каждая отмеряют пипеткой 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 стандартного раствора медного купороса, приливают в каждую по 10 см3 водного аммиака, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученные образцовые растворы содержат в 1 см3 соответственно 0,02; 0,04; 0,08; 0,16 и 0,24 мг ионов меди. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя красный светофильтр с областью пропускания (620 ± 0,02) нм и кювету с расстоянием между рабочими гранями 10 мм и высотой 30 мм. Раствором сравнения служит дистиллированная вода. По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от концентрации ионов меди.
4.4.3 Проведение анализа
Объем пробы, отбираемой на анализ, определяют по таблице 4 для каждого препарата в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 10 см3 концентрированного водного аммиака, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре. Концентрацию ионов меди находят по градуировочному графику.
4.4.4 Обработка результатов
Массу медного купороса m1, г, в 100 см3 раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(2)
где т` - масса ионов меди в 1 см3 раствора, найденная по градуировочному графику, мг;
V1 - объем анализируемого раствора, см3;
3,9295 - коэффициент пересчета ионов меди в медный купорос;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А);
V - объем пробы, взятой на анализ, см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.5 Определение массы ионов фтора в 100 см3растворов препаратов ХМФС, ХМФ-БФ, ФБС, ДМФ с массовой долей 1 % потенциометрическим методом
4.5.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Иономер универсальный марки ЭВ-74.
Фторидный электрод.
Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 40 %.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, концентрированная.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280.
Натрий уксуснокислый технический по ГОСТ 2080.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463, стандартный водный раствор, содержащий 1 мг фтора в 1 см3. Раствор готовят следующим образом: 0,2211 г высушенного при (105 - 110) °С фтористого натрия квалификации х. ч. или ч. д. а. растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в колбе из кварцевого стекла.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Колба из кварцевого стекла по ГОСТ 19908 вместимостью 100 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 100 и 1000 см3.
Пипетка вместимостью 1 см3.
Буферный раствор с рН 6,0 - 6,5. Раствор готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия, 102 г уксуснокислого натрия и 15 г лимоннокислого натрия, взвешенных с погрешностью не более 0,02 г, и 1 см3 уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. На рН-метре измеряют рН полученного раствора и в тех случаях, когда его значение выше или ниже 6,0 - 6,5, к раствору добавляют соответственно уксусную кислоту или гидроокись натрия с массовой долей сухого вещества в растворе 40 %.
4.5.2 Построение градуированного графика
В 6 мерных колб вместимостью 50 см3 каждая отмеряют пипеткой 1; 2; 3; 5; 8 и 10 см3 стандартного раствора фтористого натрия, приливают в каждую 25 см3 буферного раствора, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученные таким образом образцовые растворы содержат в 1 см3 соответственно 0,02; 0,04; 0,06; 0,10; 0,16 и 0,20 мг ионов фтора. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере с помощью фторидного электрода. По полученным данным строят градуировочный график в полулогарифмических координатах, откладывая по оси абсцисс активность иона фтора, измеренную на иономере, а по оси ординат - логарифм концентрации.
4.5.3 Проведение анализа
Объем пробы раствора, отбираемой для анализа, определяют по таблице 4 для каждого препарата в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 25 см3 буферного раствора, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере, как указано в 4.4.2. Концентрацию иона фтора вычисляют путем взятия антилогарифма от логарифма концентрации, определенного по градуировочному графику.
4.5.4 Обработка результатов
Массу ионов фтора т2, г, в 100 см3 раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(3)
где т` - масса ионов фтора в 1 см3 раствора, определенная по 4.5.3, мг;
V - объем анализируемого раствора для определения активности ионов фтора, см3;
V1- объем анализируемого раствора, см3;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.6 Определение массы общего бора в пересчете на борную кислоту в 100 см3раствора препаратов ББ, ФБС, БС, ХМББ с массовой долей 1 % методом титрования
4.6.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор концентрации с (½ ВаСl2) = 0,2 моль/дм3 (0,2 н.).
Маннит.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Метиловый красный (индикатор).
Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации.
Тимолфталеин (индикатор).
Бромкрезоловый зеленый (индикатор).
Смешанный индикатор готовят следующим образом: в 100 см3 этилового спирта растворяют 50 мг метилового красного, 300 мг фенолфталеина, 300 мг тимолфталеина и 100 мг бромкрезолового зеленого.
Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 1000 см3.
4.6.2 Проведение анализа
Из раствора препарата для анализа отбирают пробу объемом 10 - 15 см3. При анализе препарата ББ к отобранной пробе прибавляют 5 см3 раствора хлористого бария и гидроокиси натрия до рН 6,5 - 7,0, нагревают до кипения и дают осесть осадку. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленным раствором хлористого бария. Общий объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 100 см3. При анализе растворов препаратов БС, ФБС, ХМББ к анализируемому раствору добавляют несколько капель смешанного индикатора и соляной кислоты до окрашивания раствора в красный цвет. Колбу закрывают часовым стеклом и содержимое ее кипятят в течение 5 мин для удаления углекислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.) до перехода окраски из розовой в желтую (для препарата ББ) или из красной в зеленую (для препаратов БС, ФБС, ХМББ). Добавляют 5 г маннита, 10 капель фенолфталеина (для препарата ББ) и титруют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.) до изменения цвета от розового через желтый до бледно-розового (для препарата ББ) или от розового через зеленый до фиолетового (для препаратов БС, ФБС и ХМББ), не исчезающего при прибавлении маннита.
4.6.3 Обработка результатов
Массу общего бора m3, г, в 100 см3 с массовой долей 1 % в пересчете на борную кислоту вычисляют по формуле
(4)
где V1 - объем пробы гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;
0,0309165 - масса борной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.), г;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3;
