---

Допускается в качестве катализатора использовать раствор серебра азотнокислого в количестве 5 см³.

Раствор кипятят в течение 12 - 15 мин до полного прекращения выделения пузырьков газа, прибавляют 5 - 10 капель соляной кислоты и снова кипятят до исчезновения малиновой окраски и удаления хлора (5 - 6 мин).

Раствор охлаждают, приливают 5 - 6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода винно-красной окраски в ярко-зеленую.

5.4. Обработка результатов.

5.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х₁, %, вычисляют по формуле

₍₄₎

где V - объем раствора соли Мора, израсходованного на титрование, см³;

С - массовая концентрация раствора соли Мора по оксиду хрома (III), г/см³;

т - масса навески, г.

5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ХРОМА (III) (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,1 ДО 10 %).

6.1. Сущность метода.

Метод основан на измерении атомной абсорбции хрома в пламени закись азота - ацетилен при длине волны 357,9 нм.

6.2. Аппаратура, реактивы, растворы.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для хрома.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры (1000 ± 50) °С.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный при температуре (400 ± 20) °С.

Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборнокислого в соотношении 2 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 3 и 1 : 20.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор массовой долей 10 %,

Калия бихромат по ГОСТ 4220.

Стандартный раствор оксида хрома (III): 0,1934 г бихромата калия, высушенного при температуре 180-200 °С до постоянной массы, растворяют в 200 см³ воды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 200 см³ соляной кислоты (1 : 3), доливают до метки водой и перемешивают (раствор А).

1 см³ раствора содержит 0,0001 г оксида хрома (III).

Градуировочный раствор: 20 см³ стандартного раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки соляной кислотой (1 : 20) и перемешивают (раствор Б).

1 см³ раствора содержит 0,00002 г оксида хрома (III).

6.3. Проведение анализа.

6.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г сплавляют в платиновом тигле с 2 - 3 г смеси для сплавления при температуре (1000 ± 50) °С.

Сплав выщелачивают в 50 см³ соляной кислоты (1 : 3), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки и перемешивают.

Для определения оксида хрома (III) в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть раствора в зависимости от массовой доли оксида хрома (III), приведенную в таблице 2.

Таблица 2

Добавляют 2,5 см³ раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию в пламени закись азота - ацетилен при длине волны 357,9 нм.

По найденным значениям абсорбции за вычетом абсорбции контрольного опыта, проведенного параллельно с пробами, находят массу оксида хрома (III) по градуировочному графику или по методу ограничивающих растворов.

6.3.2. Построение градуировочного графика.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см³ градуировочного раствора Б и 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,00002; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0007; 0,0008; 0,0009 и 0,001 г оксида хрома (III). К растворам добавляют 5 см³ раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию, как указано в 6.3.1.

По найденным значениям абсорбции и соответствующим им массам оксида хрома (III) строят градуировочный график.

6.4. Обработка результатов.

6.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х, %, находят по формуле

₍₅₎

где V - общий объем раствора, см³;

т - масса навески, г;

V₁ - объем аликвотной части раствора, см³;

m₁ - масса оксида хрома (III), г, найденная по градуировочному графику или вычисленная по формуле

₍₆₎

где q_б и q_м - большее и меньшее значения массы оксида хрома (III) в соответствующих стандартных растворах, г;

A_б и А_м- большее и меньшее значения атомного поглощения хрома в соответствующих стандартных растворах;

А - атомное поглощение анализируемого раствора.

6.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.

7. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ХРОМА (III) В ВЫСОКОМАГНЕЗИАЛЬНЫХ ОГНЕУПОРАХ И СЫРЬЕ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,1 ДО 1 %).

7.1. Сущность метода.

Метод основан на измерении оптической плотности фиолетового комплекса, образованного трехвалентным хромом с трилоном Б, при длине волны 540 нм.

7.2. Аппаратура, реактивы и растворы.

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический лабораторный.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры (1000 ± 50) °С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный при температуре (400 ± 20) °С.

Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборнокислого в соотношении 2 : 1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1, 1 : 3.

Калия бихромат по ГОСТ 4220.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор массовой долей 30 %.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.

Раствор буферный с рН 4,0: 120 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см³ воды, добавляют 300 см³ уксусной кислоты и доводят до 1 дм³.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор массовой долей 10 %.

Стандартный раствор оксида хрома массовой концентрации 0,001 г/см³: 1,935 г бихромата калия, высушенного до постоянной массы при температуре 180 - 200 °С, растворяют в 300 см³ воды, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 200 см³ соляной кислоты (1 : 3), доводят до метки водой и перемешивают.

7.3. Проведение анализа.

7.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г сплавляют в платиновом тигле с 2 - 3 г смеси для сплавления при температуре (1000 ± 50) °С. Сплав растворяют в 60 см³ раствора соляной кислоты (1 : 3), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки и перемешивают.

Допускается использовать аликвотную часть раствора после отделения оксида кремния (IV) по ГОСТ 2642.3, раздел 9.

Для определения оксида хрома (III) в стакан вместимостью 250 см³ отбирают аликвотную часть раствора, равную 50 см³, добавляют одну каплю пероксида водорода, нейтрализуют раствором аммиака до выпадения в осадок гидроксидов. Затем осадок растворяют соляной кислотой (1 : 1) и прибавляют еще 5 капель кислоты в избыток и приливают 10 см³ раствора трилона Б. Накрывают стакан часовым стеклом, нагревают до кипения и выдерживают на плитке со слабым нагревом в течение 15 мин. Добавляют 10 см³ буферного раствора с рН 4,0, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм в кювете толщиной слоя 30 мм, раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, содержащий все применяемые реактивы.

7.3.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см³ отмеряют аликвотные части стандартного раствора: 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 см³, что соответствует 0,001; 0,003; 0,005; 0,007; 0,01 г оксида хрома (III). Разбавляют водой приблизительно до 20-25 см³, добавляют по одной капле пероксида водорода, нейтрализуют раствором аммиака до выпадения гидроксидов (изменение окраски раствора с голубого до желтого) и далее анализ ведут по 7.3.1.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам оксида хрома (III) в миллиграммах строят градуировочный график и рассчитывают константу метода

₍₇₎

где а - масса оксида хрома (III), находящегося в мерной колбе вместимостью 100 см³, мг;

D - оптическая плотность раствора.

При выполнении всех условий, указанных выше, значения должны быть одинаковыми для каждой точки градуировочного графика.

7.4. Обработка результатов.

7.4.1. Массовую долю оксида хрома (III) Х₃, %, вычисляют по формуле

₍₈₎

где D - оптическая плотность раствора анализируемого образца;

K - константа метода, вычисленная по 7.3.2;

V - общий объем исходного раствора, см³;

т - масса навески, г;

V₁ - объем аликвотной части раствора, см³.

7.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида хрома (III) приведены в таблице 1.

Ключевые слова: огнеупоры, огнеупорное сырье, титриметрический метод, атомно-абсорбционный метод, оксид хрома, фотометрический метод