---

3.1.3. Анализируемый раствор (рН 2) помещают в делительную воронку, разбавляют водой до объема 30 см , прибавляют 1 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, 10 см раствора 3-водного уксуснокислого натрия и 10 см раствора батофенантролина и встряхивают в течение 3 мин.

После расслоения водный (нижний) слой отбрасывают. К спиртовому слою прибавляют 0,1 см этилового спирта. Через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору, как описано в п.3.1.2.

Допускается заканчивать определение визуально.

По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах.

3.1.4. Относительные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений ( ) и допускаемая относительная суммарная погрешность ( ) при доверительной вероятности =0,95 приведены в табл.1.

Таблица 1

3.1-3.1.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.1.5. (Исключен, Изм. N 2).

3.2. 2,2’-дипиридиловый метод

3.2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании устойчивого, окрашенного в красный цвет, комплексного соединения ионов Fe (II) с 2,2’-дипиридилом после восстановления ионов Fe (III) до Fe (II) аскорбиновой кислоты или гидрохлоридом гидроксиламина (восстановитель указывают в нормативно-технической документации на продукцию).

Окраска устойчива в течение длительного времени.

Определению мешают ионы серебра, ртути, меди, никеля, кобальта, цинка, висмута, оксалатов, цианидов, фосфатов, молибдена. Метод не применим для соединений кадмия.

3.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770;

пипетка 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 по ГОСТ 29227; .

цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517;

кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 5%; готовят по ГОСТ 4517;

кислота соляная по ГОСТ 3118; раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517;

2,2’-дипиридил, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517;

кислота лимонная, моногидрат или безводная, по ГОСТ 3652;

аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517;

бумага индикаторная универсальная.

3.2.3. Построение градуировочного графика

При применении кювет с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм растворы сравнения готовят следующим образом: в шесть мерных колб помещают растворы, содержащие 0,002; 0,005; 0,010; 0,030; 0,040 и 0,050 мг железа, доводят объемы растворов водой до 40 см и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

В каждый раствор прибавляют 2 см раствора соляной кислоты, 1 см раствора аскорбиновой кислоты или 5 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и 5 см раствора 2,2’-дипиридила.

рН раствора устанавливают от 3 до 4 раствором аммиака (проба на вынос). Объемы растворов доводят водой до 100 см .

Через 30 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 522 нм или на фотоэлектроколориметре при длине волны 500-540 нм.

По полученным данным строят градуировочный график.

При определении массы железа более 0,050 мг (до 0,5 мг) применяют кюветы с меньшей толщиной поглощающего свет слоя и соответственно изменяют объемы реактивов для приготовления растворов сравнения.

3.2.4. Проведение анализа

Анализируемый раствор, имеющий рН 2, помещают в мерную колбу, доводят объем раствора водой до 40 см и добавляют 1 см раствора аскорбиновой кислоты или 5 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и 5 см раствора 2,2’-дипиридила.

рН раствора устанавливают от 3 до 4 раствором аммиака (проба на вынос). Объем раствора доводят водой до 100 см . Через 30 мин оптическую плотность анализируемого раствора измеряют по отношению к контрольному раствору, как описано в п.3.2.3.

По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах.

Допускается заканчивать определение визуально, вместо раствора аскорбиновой кислоты применять 0,1 г аскорбиновой кислоты.

Определение железа в соединениях алюминия может быть проведено по п.3.2.4 с добавлением 10 см раствора лимонной кислоты с массовой долей 30%, перед добавлением восстановителя.

3.2.1-3.2.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2.5. (Исключен, Изм. N 2).

3.2.6. Относительные допускаемые расхождения между результатами параллельных определений ( ) и допускаемая относительная суммарная погрешность ( ) при доверительной вероятности =0,95 приведены в табл.2.

Таблица 2

Примечание. При определении массы железа свыше 0,05 мг (до 0,5 мг) метрологические характеристики ( и ) указывают в нормативно-технической документации на продукцию.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2.7. (Исключен, Изм. N 2).

3.2а. 1,10-фенантролиновый метод

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3.2а.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в оранжево-красный цвет комплексного соединения ионов Fe (II) с 1,10-фенантролином после восстановления ионов Fe (III) до Fe (II) гидрохлорида гидроксиламина. Окраска комплекса устойчива в течение длительного времени.

Определению мешают ионы никеля, кобальта, кадмия, цинка, меди, олова, сурьмы, цианидов, фосфатов, оксалатов и фторидов.

3.2а.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 2-50-2 по ГОСТ 1770;

пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 по ГОСТ 29227;

стакан В-1(2)-100 ТХС или колба Кн-2-100-22 ТХС по ГОСТ 25336;

цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 12%;

1,10-фенантролин, раствор готовят по ГОСТ 4517.

3.2а.3. Построение градуировочного графика

При применении кювет с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм, растворы сравнения готовят следующим образом: в семь стаканов или конических колб помещают растворы, содержащие 0,002, 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,040; 0,050 мг железа.

Доводят объемы растворов водой до 20 см (расчет добавляемого объема воды проводят по разности) и перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

В каждый раствор прибавляют 0,1 см раствора уксусной кислоты и 5,0 см раствора 1,10-фенантролина, нагревают в течение 10 мин на водяной бане, охлаждают, переносят в мерную колбу и доводят объем раствора до метки.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 508 нм или на фотоэлектроколориметре при длине волны 500-540 нм.

По полученным данным строят градуировочный график.

При определении массы железа свыше 0,050 мг (до 0,2 мг) применяют кюветы с меньшей толщиной поглощающего свет слоя и соответственно изменяют объемы реактивов для приготовления растворов сравнения.

3.2а.4. Проведение анализа

20 см анализируемого раствора (рН 2) помещают в стакан, добавляют 5 см раствора 1,10-фенантролина, нагревают в течение 10 мин на водяной бане, охлаждают, переносят в мерную колбу и доводят объем раствора до метки.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору, как описано в п.3.2а.3.

По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах.

Допускается заканчивать определение визуально.

3.2а.5. При определении железа в солях титана и свинца готовят 1,10-фенантролиновый раствор (по ГОСТ 4517), содержащий 0,3 г 1,10-фенантролина (вместо 0,1 г).

3.2а.1-3.2а.5. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2а.6. Относительные допускаемые расхождения между результатами параллельных определений ( ) и допускаемая относительная суммарная погрешность ( ) при доверительной вероятности =0,95 приведены в табл.3.

Таблица 3

Примечание. При определении массы железа свыше 0,05 мг (до 0,2 мг) метрологические характеристики ( и ) указывают в нормативно-технической документации на продукцию.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2а.7. (Исключен, Изм. N 2).

3.3. Роданидный метод

Метод основан на образовании в кислой среде окрашенного в красный цвет нестойкого комплекса роданида железа Fe (III). Предварительное окисление железа Fe (II) проводят азотной кислотой или надсернокислым аммонием или пероксидом водорода.

Определению мешают ионы кобальта, молибдена, висмута, титана, хрома, цитратов, фторидов, фосфатов, оксалатов, ацетатов.

3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-2-100-22 по ГОСТ 25336;

колба 2-50-2 по ГОСТ 1770;

пипетки 4(5)-2-1(2), 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 по ГОСТ 29227;

цилиндры 2(4)-50 и 2(4)-100 по ГОСТ 1770;

аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч., свежеприготовленный раствор с массовой долей 5%;

аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой долей 30%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517;

кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517;

спирт изоамиловый по ГОСТ 5830 или спирт изобутиловый по ГОСТ 6016, бутанол-1 по ГОСТ 6006 и эфир бутиловый уксусной кислоты по ГОСТ 22300;

водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 3%.

3.3, 3.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.2. Определение с предварительным окислением железа азотной кислотой

3.3.2.1. Построение градуировочного графика

При применении кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм растворы сравнения готовят следующим образом: в конические колбы вместимостью 100 см помещают растворы, содержащие 0,002; 0,005; 0,010; 0,020; 0,040 и 0,050 мг железа, доводят объем растворов водой до 20 см и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

К каждому раствору прибавляют 0,25 см раствора азотной кислоты, нагревают до кипения и кипятят 2-3 мин. Охлажденные растворы переносят в мерные колбы, прибавляют по 0,5 см раствора соляной кислоты, по 4 см раствора роданистого аммония, доводят объемы растворов водой до метки и перемешивают.

Через 2 мин после прибавления раствора роданистого аммония измеряют оптические плотности растворов сравнения и контрольного раствора по отношению к воде на спектрофотометре при длине волны 450 нм или на фотоэлектроколориметре при длине волны 450-480 нм.

Из значения оптической плотности раствора сравнения вычитают значение оптической плотности контрольного раствора. По полученным данным строят градуировочный график.

При определении массы железа свыше 0,050 мг (до 0,1 мг) применяют кюветы с меньшей толщиной поглощающего свет слоя раствора и соответственно изменяют объемы реактивов для приготовления растворов сравнения.

3.3.2.2. Проведение анализа

20 см анализируемого раствора помещают в коническую колбу вместимостью 100 см , прибавляют 0,25 см раствора азотной кислоты, нагревают до кипения и кипятят 2-3 мин. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу, прибавляют 0,5 см раствора соляной кислоты, 4 см раствора роданистого аммония, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор так же, как при построении градуировочного графика.

Через 2 мин после прибавления раствора роданистого аммония измеряют оптическую плотность анализируемого и контрольного растворов по отношению к воде так же, как при построении градуировочного графика.

Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности контрольного раствора.

По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе в миллиграммах.

Окраска роданистого комплекса устойчива в течение 5 мин.

Допускается заканчивать определение визуально.

3.3.2.1, 3.3.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.3. Определение с предварительным окислением железа надсернокислым аммонием